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专题六水溶液中的离子平衡主观题突破1.电离常数、水解常
数、溶度积常数的综合应用
1.电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例)
HAH十A
起始浓度:C酸00
平衡浓度:C酸·(1—α)C酸αC酸·α
若α很小,可认为1-α≈1,则K电离=C酸·α²或
专题六水溶液中的离子平衡
。则Ka·Kh=c(H+)·c(OH)=Kw,故
常温时Ka·Kh=Kw=1.0×10-¹4,
2.电离常数与水解常数的关系
(1)对于一元弱酸HA,Ka与Kh的关系
;A+H₂O÷HA+OH,Kh=
HA÷H++A,
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(2)对于二元弱酸H₂B,Ka₁(H₂B)、Ka₂(H₂B)与Kn(HB)、Kn(B²-)的关系
HB⁻+H₂O÷H₂B+OH,Kn(HB)=
B²-+H₂O÷HB⁻+OH,
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3.H₂CO₃溶液、NaHCO₃溶液、Na₂CO₃溶液中的电离或水解碳酸的电离:
H₂CO₃÷H++HCO₃Ka1=4.3×10-7
HCO₃÷H++CO3-Ka₂=5.6×10-11
Na₂CO₃的水解(Kn₁Kh₂):
CO3-+H₂O÷HCO₃+OHKh₁
HCO⁴+H₂O÷H₂CO₃+OHKh₂
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比较NaHCO₃酸式盐溶液中电离与水解程度大小:
Ka₂=5.6×10-11
Kn₂Ka₂,故HCO₃的水解程度大于其电离程度。
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【知识拓展】
常温时,对于一元弱酸HA,当Ka1.0×10-⁷时,Kh1.0×10-⁷,此时将等物质的量浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合,HA的电离程度大于A-的水解程度,溶液呈酸性;同理,当K₄1.0×10-⁷时,Kn1.0×10-7,A的水解程度大于HA的电离程度,溶液呈碱性。对于多元弱酸,
,Ka是其阴离子结合一个H+所形成的粒子的电离常数。
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4.M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系M(OH)n(s)÷M+(aq)+nOH(aq)
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5.判断沉淀转化能否进行
已知:常温下,ZnS和CuS的Ksp分别为1.6×10-²⁴和6.4×10-36,
判断常温下反应ZnS+CuSO₄===CuS+ZnSO₄能否进行。
该反应的平衡常数
=2.5×10¹10⁵,故该反应能完全转化。
若计算沉淀转化的平衡常数K10-⁵,则转化反应不能进行,若10-⁵K10⁵,则转化反应为可逆反应,且K值越大,沉淀转化的越多。
专题六水溶液中的离子平衡
1.[2020·天津,16(5)节选]已知25℃碳酸电离常数为Ka₁、Ka₂,当溶
液pH=12时,c(H₂CO₃):c(HCO3):c(CO3-)=
1::。
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解析H₂CO₃是二元弱酸,分步发生电离:H₂CO₃÷HCO₃+H+、
HCO₃÷CO3-+H+,则有
,从而可得:
当溶液pH=12时,c(H+)=10-¹²mol·L-¹,代入Ka₁、Ka₁·Ka₂可得:
c(H₂CO₃):c(HCO₃)=1:(10¹²·Ka₁),c(H₂CO₃):c(CO3-)=
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