氧化还原反应和滴定法好.ppt

例7：Cl2+2Br-=2Cl-+Br2E池?=0.29VCl2+2I-=2Cl-+I2E池?=0.82V∴如果溶液中同时存在Br-和I-，Cl2应该首先氧化I-。(Cl2/Cl-)=1.36V(I2/I-)=0.54V(Br2/Br-)=1.07V思考：判断当加入氯水及四氯化碳溶液于含有I-、Br-的混合液中，氯水先氧化哪种离子？第53页,共84页，星期六，2024年，5月五、判断氧化还原反应进行的限度-----计算平衡常数和溶度积常数-?rG?=nFE池?-?rG?=RT·lnK?nFE池?=RT·lnK?T=298K时：注意：计算平衡常数K?时不能用E池而一定要用E池?计算ΔrGm=–2.303RTlgKΔrGm=–nFE–2.303RTlgK=–nFE第54页,共84页，星期六，2024年，5月例：计算Cu(s)+2Ag+(aq)Cu2(aq)+2Ag(s)的K已知:(Ag+/Ag)=0.7996V(Cu2+/Cu)=0.337V解:(1)电对Cu2+/CuAg+/Ag(2)负极反应Cu(s)Cu2+(aq)+2e-正极反应:2Ag+(aq)+2e-2Ag(s)E=(Ag+/Ag)-(Cu2+/Cu)

=0.7996V-0.337V

=0.4594VK=3.37×1015(反应相当完全)计算反应限度第55页,共84页，星期六，2024年，5月例8：计算下列反应的平衡常数MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O解：(+)：MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O?正?=1.51V(-)：Fe2+=Fe3++e?负?=0.77V∴E池?＝?正?-?负?=1.51-0.771=0.739V∴lgK?=(5?0.739)/0.0592=62.42（n为总反应的电子得失数，区别于半反应）∴K?=2.6?1062第56页,共84页，星期六，2024年，5月当同种元素可以形成三种或三种以上的氧化值物种时，它们可以组成多种不同的电对，各电对的标准电极电势的定量关系能用图的形式表示，这种图称为元素电势图。1、元素电势图定义第五节元素电势图及其应用2.元素电势图组成(1)元素氧化值从高到低排列Fe3+Fe2+Fe(2)各氧化态物质之间用直线相连Fe3+—Fe2+—Fe(3)直线上标明两物种构成电对的标准电极电势Fe3+0.77VFe2+-0.44VFe第57页,共84页，星期六，2024年，5月一种元素如果具有多种氧化态可用元素电势图表示例：Fe3+Fe2+Fe0.771-0.440-0.0363元素电势图为：第58页,共84页，星期六，2024年，5月酸，碱性不同的介质，电势图不同MnO42-MnO20.560.600.59-0.2Mn(OH)30.1Mn(OH)2Mn-1.55-0.05MnO4-锰的元素电势图例：酸性碱性1.511.695Mn-1.18Mn2+1.51Mn3+0.95MnO22.26MnO42-MnO4-0.561.23第59页,共84页，星期六，2024年，5月（三）电极电势电池的电