卤化反应精有机合成.pptVIP

氯、溴发生01机理见112页02链引发：03游离基加成卤化反应链传递：链终止：亲电加成卤化游离基加成卤化反应两种反应的区别3.2、卤化氢对双键的加成21亲电加成卤化游离基加成卤化反应亲电加成卤化反应机理卤化剂活性：HI﹥HBr﹥HCl反应结果是符合马氏加成。烯烃上吸电子基的影响，烯烃结构的影响。亲电加成卤化亲电加成卤化活性次序精细有机合成第5章卤化反应

Halogenationreaction1、概述2、取代卤化反应3、加成卤化反应4、置换卤化反应有机物分子中引入卤素原子的化学反应，是卤化反应。01根据卤素的不同分别称为氟化、氯化、溴化和碘化。主要是氯化。021.1、卤化反应的定义引入卤素原子的方法主要有（烷烃和芳烃）取代、（烯烃）加成和芳环上的（羟基、磺酸基和重氮基）置换。01自然界氟、氯元素比较多。021.1、卤化反应的定义好多卤素化合物是性能优良的阻燃剂，氟代烃是新的表面活性剂（由于其表面张力小），氟里昂；卤素化合物是重要的化工中间体。02011.2、在有机物中引入卤素的目的012.1、脂肪烃及芳香烃侧链的取代卤化反应022.2、芳香环上的取代卤化反应2、取代卤化反应脂肪烃及芳香烃侧链的取代卤化反应反应机理反应机理为自由基反应，也称为游离基反应。反应机理一般分为三个阶段：链引发、链传递及链终止。12以烷烃氯化为例链引发链传递,以烷烃氯化为例。链终止链引发方法有三种：热解法，光解法和电子转移法。热解法，对于键能较低的共价键，如Cl—Cl、Br—Br，I—I，尤其是过氧键O—O和偶氮化合物中的C—N键，在较低的温度范围就可以裂解。被称为引发剂。过氧化二苯甲酰（Benzoylperoxide）过氧化二酰其产生自由基过程光解法，分子吸收光能被激发。电子转移法（2）影响因素引发条件的影响光解法，一般用波长400-700nm之间的光源；热裂解氯产生自由基，温度一般要大于100℃。催化剂及杂质的影响环上取代氯化的活化能低于侧链氯化的活化能，反应速度快。反应器避免用金属反应器，生产上采用搪瓷、搪玻璃或衬镍的设备。不能有氧，也不能有水。原料结构的影响氢的活泼性：叔氢﹥仲氢﹥伯氢（氯化和溴化的区别）饱和氢活性大于不饱和氢的活性氯化深度的影响要生成单卤代化合物，烷烃要过量，否则生成的是多卤代物2.2、芳香环上的取代卤化反应01反应机理02FeX3催化的作用机理：H2SO4催化的作用机理：I2催化的作用机理：（2）影响因素01氯化深度的影响02要生成单卤代化合物，烷烃要过量，否则生成的是多卤代物03操作方式的影响04间歇反应、多级槽式连续、单级塔式连续杂质的影响最有害的杂质是含硫的化合物，噻吩，此外水的影响也比较大。反应温度的影响氯化温度一般控制在70-80℃E、反应介质的影响氯化反应一般是在有机物处于液态下进行的，多数氯化反应需要在溶剂的存在下进行。G、原料结构的影响苯酚、苯胺，一般不需要催化剂，010203卤素对双键的加成卤化氢对双键的加成次氯酸对双键的加成3、加成卤化反应亲电加成卤化游离基加成卤化反应01反应机理：023.1、卤素对双键的加成亲电加成卤化氯和溴，碘不反应，氟太活泼。亲电加成卤化活性次序*