有机化学醛和酮.ppt

*1自身缩合分子间缩合，分子内缩合*2交叉缩合甲醛的羟甲基化反应（3）羟醛缩合反应的分类第125页,共143页，星期六，2024年，5月*1自身缩合-----分子间缩合和分子内缩合醛的自身缩合CH3CH2CH2CHO+CH2CHOCH3CH2CH2CHCHCHOCH2CH3-OHCH2CH3OHI2CH3CH2CH2CH=CCHOCH2CH3第126页,共143页，星期六，2024年，5月酮的自身缩合Ba(OH)2-H2OH+~~~1,4加成互变异构插烯系规则分子内缩合Soxhlex提取器I2第127页,共143页，星期六，2024年，5月*2交叉羟醛缩合反应两种不同的醛、酮之间发生的羟醛缩合反应称为交叉的羟醛缩合反应。有两种情况（1）一种醛或酮有?-H，另一种醛或酮无?-H。（2）两种醛酮都有?-H。（在定向羟醛缩合反应中讨论。）第128页,共143页，星期六，2024年，5月A甲醛的羟甲基化反应CH2O+H-CH2CHOHOCH2-CH2CHO(HOCH2)3CCHO(HOCH2)4C+HCOOH-OH-OH2CH2O康尼查罗反应-OHCH2O浓-OH+CH2O（过量）第129页,共143页，星期六，2024年，5月Favorski重排第130页,共143页，星期六，2024年，5月二苯乙醇酸重排第131页,共143页，星期六，2024年，5月叶立德的反应第132页,共143页，星期六，2024年，5月Wittig反应第133页,共143页，星期六，2024年，5月硫叶立德的反应第134页,共143页，星期六，2024年，5月第五节醛酮的制备烯烃炔烃芳烃醇醛酮羧酸羧酸衍生物1氧化2频哪醇重排氧化取代还原1氧化2卤化-水解3傅氏酰基化4加特曼-科赫反应1氧化2直接醛基化1水合2硼氢化-氧化乙醛和丙酮的工业制备一制备概貌第135页,共143页，星期六，2024年，5月1由酰卤制备还原RCHO+HClLiAlH(OBu-t)3RCHO与金属化合物反应NaC?CRC6H5CdClor(C6H5)2CdR’2CuLiAlCl3低温-H+Cl-二用羧酸、羧酸衍生物制备H2/Pd-BaSO4硫-喹啉（罗森孟法）第136页,共143页，星期六，2024年，5月2由羧酸制备ArCOOHR’LiR’LiH2O-H2OArCOOH+R’MgXArCOOMgX+R’H第137页,共143页，星期六，2024年，5月ArC?N-H2O?-C10H7MgBrnH2OnH2OH+nHClPCl5SnCl2ArCH=NHH2OArCH=O3由酰胺和腈制备第138页,共143页，星期六，2024年，5月三醛酮制备实例*1SnCl2/HClH2O*2*3*4H2O无水醚Lewis酸Na2CO3/H2O-H2OH+KMnO4SOCl2(n-C4H9)2CuLi第139页,共143页，星期六，2024年，5月C2H5OHSOCl2[(CH3)2CHCH2CH2]2Cd无水乙醚*5第140页,共143页，星期六，2024年，5月四异丙苯氧化重排-重要的工业制法+CH3CH=CH2AlCl3O2自动氧化H+-H2O重排-H+C-O键断裂亲核加成+(CH3)2C=OH++(CH3)2C=O质子转移第141页,共143页，星期六，2024年，5月实例12C6H5CHOTiCl4-ZnTHFH2OMg-Hg,苯H2O2Mg苯二聚32H2O43-50%第93页,共143页，星期六，2024年，5月6克莱门森还原Zn-Hg,HClZn-Hg,HCl回流回流80%65%（酸性条件下将C=O还原成CH2）第94页,共143页，星期六，2024年，5月7乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原NH2-NH2,NaOH(HOCH2CH2)2O?bp245oCN