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橡胶高分子材料.ppt

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2.苯乙烯类热塑性弹性体三种常见苯乙烯类热塑性弹性体的结构(a和c=50~80,b=20~100)苯乙烯类热塑性弹性体通常为嵌段共聚物,其结构为S-D-S。S是聚苯乙烯或聚苯乙烯衍生物的硬段;D为聚二烯烃或氢化聚二烯烃的软缎,主要有聚丁二烯、聚异戊二烯或氢化聚丁二烯。化学结构式苯乙烯类热塑性弹性体中苯乙烯与二烯烃的分子排列规整,使其性能与无规共聚的SBR的性能有很大的不同,苯乙烯热塑性弹性体的性能依赖于苯乙烯与二烯烃的比例、单体的化学结构和序列分布,低苯乙烯含量的热塑性弹性体软且拉伸强度低,随着苯乙烯含量的增加,材料的硬度增加,最终可变成一种类似于冲击改性的聚苯乙烯材料。由于SBS的二烯烃上存在的双键易氧化降解,因而氢化SBS即SEBS具有较强的耐热氧化性能。苯乙烯类热塑性弹性体的分子序列应以苯乙烯类的硬段封端才具有较好的性能,如每一个聚丁二烯分子的两端均与聚苯乙烯硬段相连接,则材料的性能达到最佳。弹性体的模量与单位体积内聚二丁烯软缎的数量以及长度有关,长度越长,模量越低。苯乙烯类热塑性弹性体具有较宽的使用温度范围:-70~100℃,耐水和其它极性溶剂,硬度在20邵氏A~60邵氏D,但不耐油和其它非极性溶剂。温度高于70℃时,压缩永久变形明显增大。苯乙烯类热塑性弹性体是目前用量最大的一类热塑性弹性体,主要用于使用温度低于70℃、要求有较好的力学性能及非耐油的场合,如鞋底、体育用品等,还是一些粘合剂、密封剂、汽车部件的主要成分。此外,还可作PP、PS等的冲击改性剂等。第94页,共98页,星期六,2024年,5月3.聚烯烃类热塑性弹性体1.TPO类TPO类热塑性弹性体如未交联EPDM/PP共混物,能用橡胶类似的方式进行配合和加工,使用温度低于70~80℃,耐臭氧老化,耐水和极性溶剂能力较强,耐烃类溶剂的能力较差,属于性能较差、价格便宜的一类热塑性弹性体,主要用于电决议制品和汽车配件等。2.TPV类3.POE类TPV类热塑性弹性体与TPO类热塑性弹性体相比,具有较好的抗塑性变形能力,耐溶剂能力,低蠕变和应力松弛。其性能依赖于弹性体分散相尺寸的大小及其交联程度。分散相尺寸减小,拉伸强度提高;交联程度提高,拉伸强度提高,永久变形降低。最典型的有EPDM(交联)/PP体系,还有再生胶/PE体系。它是近年来使用茂金属催化剂开发出来的一种新型的热塑性弹性体,是乙烯和辛烯的嵌段共聚物,其中辛烯单体的质量份数超过20%。通过调整共聚组分配比及其相对分子质量的控制,可合成一系列具有不同相对密度、不同熔融温度、不同粘度、不同硬度的POE。POE中聚乙烯段结晶区起物理交联点的这样;一定量的辛烯引入削弱了聚乙烯的微晶区,形成了表现出橡胶弹性的无定型区。POE的相对分子质量分布很窄(小于2),但由于茂金属催化剂在聚合过程中能在聚合物线形短链支化结构中引入长支化链,高度规整的乙烯短链和一定量的长的辛烯侧链使POE既有优良的力学性能,又有良好的加工性能。由于POE的分子主链是饱和的,因而具有优异的耐大气老化和抗紫外性能。POE还具有较好的力学性能以及良好的决议性,耐化学介质稳定性,但耐热性较差,永久变形大。交联(用过氧化物)后的POE在耐热性和永久变形方面有一定程度的改善。用POE可制成性能价格比极佳的各种防水、防渗、绝缘、减震等材料,POE还可作PP的抗冲击改性剂。第95页,共98页,星期六,2024年,5月4.聚酯型热塑性弹性体聚酯型热塑性弹性体是二元羧酸及其衍生物、长链二醇及低相对分子质量二醇混合物通过熔融酯交换反应制备的。其中常用的单体为对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-丁二醇、聚环氧丁烷二醇等。化学结构聚酯型热塑性弹性体的硬度通常在40~63(邵氏D)范围内,使用温度为-40~150℃,抗冲击性能和弹性较好,生热低,在低应变区,有较好的耐弯曲疲劳性,不易蠕变,具有较好的耐极性有机溶剂及烃类溶剂的能力,但不耐酸、碱,易水解。聚酯型热塑性弹性体价格较贵,主要用于要求硬度较高,弹性好的制品,如液压软管,传动带等。第96页,共98页,星期六,2024年,5月5.聚酰胺类热塑性弹性体聚酰胺类热塑性弹性体是必威体育精装版发展起来的、性能最好的一类弹性体,硬段和软段之间以酰胺键连接。酰胺键比酯键和氨基酯键有更好的耐化学品性能,因此,聚酰胺类热塑性弹性体比热塑性聚氨酯和聚酯型热塑性弹性体具有更好的热稳定性和耐化学品腐蚀性能,但价格也较高。聚酰胺类

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