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1．分子轨道理论的基本内容每个分子轨道都各具有其相应的能量，电子在这些分子轨道中的分布同样是根据能量最低原理、保里（pauli）原理和洪特（hund）规则进行填充。?除了s轨道，其他原子轨道、杂化轨道也可以组成分子轨道，但必须对称性匹配，或者说位相相同，即符号相同才能相互交盖组合为分子轨道。第二节共价键第13页,共25页，星期六，2024年，5月2．休克尔（Hǔckel）分子轨道法通过薛定谔方程求解分子轨道系数和计算轨道能量是非常复杂的，一般只采用近似的方法进行处理。其中比较简单、也是在描述π电子体系时经常用到的近似法就是休克尔分子轨道法，简称为HMO法。第二节共价键第14页,共25页，星期六，2024年，5月3.共轭多烯和环状共轭多烯分子轨道的组合和相应能级的简单判断（1）共轭多烯烃简单地、定性地判断共轭多烯烃分子轨道的组合情况和相应的能级情况，主要掌握两点：（a）分子轨道的能量直接与轨道中的节点数相关，最低能级的分子轨道没有节点，有一个节点的为能级较高些的分子轨道，随着节点数增加则分子轨道相应能级依次增高。（b）每个分子轨道的组合，就任何存在于分子中的对称要素而言，必须是对称的，要么就是反对称的，绝不能是其他。第二节共价键第15页,共25页，星期六，2024年，5月（1）共轭多烯烃第16页,共25页，星期六，2024年，5月（2）环状共轭多烯环状共轭多烯分子轨道的排列有如下规律：?偶数轨道的体系按A类型而奇数轨道的体系按B类型排列：第二节共价键AB第17页,共25页，星期六，2024年，5月（2）环状共轭多烯不论是偶数还是奇数轨道的体系，最低能级的轨道只有一个，然后都是成对的、依次升高的简并轨道，?偶数体系不考虑最高能级的单轨道，其余电子只有能被4整除时才能充满成键轨道，形成稳定的结构，否则必将在成对的简并轨道中出现孤电子或自旋平行的孤电子对，这就是休克尔提出的4n+2规则的根据。只有P电子数符合4n+2规则（即2，6，10，14，……）的环状共轭多烯才具有稳定的结构，才具有芳香性，一般称为闭壳层结构。第二节共价键第18页,共25页，星期六，2024年，5月（2）环状共轭多烯不论是偶数还是奇数轨道的体系，最低能级的轨道只有一个，然后都是成对的、依次升高的简并轨道，?偶数体系不考虑最高能级的单轨道，其余电子只有能被4整除时才能充满成键轨道，形成稳定的结构，否则必将在成对的简并轨道中出现孤电子或自旋平行的孤电子对，这就是休克尔提出的4n+2规则的根据。只有P电子数符合4n+2规则（即2，6，10，14，……）的环状共轭多烯才具有稳定的结构，才具有芳香性，一般称为闭壳层结构。第二节共价键第19页,共25页，星期六，2024年，5月芳香性判断--休克尔规则π电子的计算对于芳香性的判断,休克尔规则主要包含两个方面的中心思想:一是体系应该是一个闭合共平面的共轭体系;二是共轭体系中π电子数应该满足4n+2,n的值大于等于0,取整数.???1、共轭体系中，一个不饱和C算一个π电子。???2、对于带电的离子体系：???①、正电???a、如果正电带在饱和C上，则π电子数不增加也不减少???b、如果正电带在不饱和C上，则π电子数随正电荷数目的增加相应的减少。即带几个正电荷就减少几个π电子。???②、负电???a、若负电带在饱和C上，则带一个负电增加2个π电子。???b、若负电带在不饱和C上，则带一个负电增加1个π电子。第20页,共25页，星期六，2024年，5月FrostandMusulin外节圆图解法用简便的作图法可以画出环状共轭多烯体系的分子轨道能级图。以???为直径作圆，圆心的水平方向表示未成键原子轨道轨道的能量α，如n个??轨道的体系就作正n边形，把一个角顶放在最低点，代表最低能级轨道的能级。苯及环丁二烯的轨道能级图如下：第21页,共25页，星期六，2024年，5月FrostandMusulin外节圆图解法奇数轨道构成的环状多烯体系的轨道能级图可以画出如下：第22页,共25页，星期六，2024年，5月+第23页,共25页，星期六，2024年，5月??芳香性概念的扩展?杂芳香性第24页,共25页，星期六，2024年，5月??芳香性概念的扩展?同芳香性(homoaromaticity)含有一个或多个sp3杂化碳位于离域体系的平面，符合4n+2高场第25页,共25页，星期六，2024年，5月第一节经典结构理论一.经典结构理论基本要点1．凯库勒（Kekule）和古柏尔（Couper）的结构学说

凯库勒和古柏尔用一根短线“－”表示