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三、原子化装置deviceofatomization作用将试样中离子转变成原子蒸气。原子化方法火焰法;无火焰法--电热高温石墨管;特殊原子化方法。火焰原子化装置--雾化器、雾化室和燃烧器01动画演示01主要缺点:雾化效率低。雾化器nebulizer结构如下图所示01内装撞击球和扰流器(去除大雾滴并使气溶胶均匀)。将雾状溶液与各种气体充分混合而形成更细的气溶胶并进入燃烧器。形成气溶胶与燃气混合流过一系列档板,只让最细的雾滴通过,而使大部分试样留在预混合室的底部并流入废液容器。雾化室(atomizingchamber,预混合室)动画演示(3)燃烧器burner*作用是产生火焰,使进入火焰的试样气溶胶蒸发和原子化。010203燃烧器是用不锈钢材料制成,耐腐蚀、耐高温。燃烧器所用的喷灯有“孔型”和“长缝型”两种。燃烧器的高度、角度可以调节,以便选择适宜的火焰原子化区域。原子化器(4)火焰flame*试样雾滴在火焰中,经干燥,蒸发,解离(还原)等过程产生大量基态原子。火焰温度的选择:保证待测元素充分离解为基态原子的前提下,尽量采用低温火焰;火焰温度取决于燃气与助燃气类型,常用空气-乙炔最高温度2600K能测35种元素。火焰类型及特点:中性火焰(燃助比等于计量比)温度高,背景低,干扰少,稳定,最常用。富燃火焰(燃助比大于计量比)还原性火焰,燃烧不完全,温度低,背景高,干扰多。测定容易形成难熔氧化物的元素Fe、Co、Ni等。贫燃火焰(燃助比小于计量比)火焰温度低,氧化性气氛,适用于易解离、易电离的元素碱金属测定。*重金属如何快速高灵敏度的检测?如何消除干扰?AAS第七章
原子吸收光谱法resonantline共振线lineprofileandbroaden谱线的轮廓与变宽detectionofatomicabsorption第一节
原子吸收光谱法基本原理principleofatomicabsorptionspectrometryatomicabsorptionspectrometry(AAS)吸收光谱的测量一、共振线resonantlineSTEP4STEP3STEP2STEP1共振吸收线:原子吸收辐射后,原子外层电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线。共振发射线:原子外层电子由基态跃迁至第一激发态,又回到基态,发射出的光谱线。共振吸收线和共振发射线一起统称共振线。利用特殊光源发射出待测元素的共振线,并将溶液中离子转变成气态原子后,测定气态原子对共振线的吸收而进行的定量分析方法。以频率为?,强度为I0的光通过原子蒸气,其中一部分光被吸收,使该入射光的光强降低为I?:二、谱线的轮廓与变宽lineprofileandbroaden其中k?为一定频率的光吸收系数。若原子蒸气中原子密度一定,则吸收光的强度与原子蒸气宽度满足:原子蒸气lh??I0?I??1.吸收谱线的轮廓注意:k?不是常数,而是与谱线频率或波长有关。由于任何谱线并非都是无宽度的几何线,而是有一定频率或波长范围的,即谱线是有轮廓的!吸收系数kv将随着光源的辐射频率而改变(物质对光的吸收具有选择性),故透过光的强度随着光的频率而有所变化,其变化规律如图所示。04030102谱线轮廓:原子群从基态向激发态跃迁吸收的谱线并不是绝对单色的几何线,而是具有一定的宽度,称之为谱线轮廓。谱线轮廓就是谱线强度随波长(频率)的分布曲线。(动画演示)表征吸收线轮廓的参数:中心频率?0(特征频率):吸收线半宽度:Δ?0中心频率:吸收线的轮廓中,某频率?0处透过的光强度最小(即物质对光的吸收最大),?0称为中心频率或特征频率。01峰值吸收:在中心频率?0处,吸收系数有极大值k0,称为峰值吸收。02吸收线半宽度:在吸收系数等于极大值的一半处,吸收线轮廓上两点间的频率差。03(1)自然变宽照射光具有一定的宽度。??N=1/2πτi(2)多普勒变宽(热变宽)由原子无规则运动而产生。2.吸收谱线变宽的原因多普勒效应:一个运动着的原子,如果运动方向离开观察者(接受器),则在观察者看来,其频率(表观频率)较静止原子所发的频率低,反之,如果运动方向朝向观察者(接受器),则在观察者看来,其频率(表观频率)较静止原子所发的频率高。(动画演示)(3)碰撞变宽(分为洛伦兹变宽和赫鲁兹马克变宽)由于原子相互碰撞使能量发生变化,引起的的谱线变宽。洛伦兹(Lorentz)变宽:待测原子和外来其
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