有机化学第小组.ppt

这是酰胺的Hofmann降解反应；其产物特点是：生成减少一个碳原子的有机胺。11.Hofmann降解第62页,共77页，星期六，2024年，5月12.重氮盐的化学性质第63页,共77页，星期六，2024年，5月*芳香族重氮盐偶合反应：重氮盐与芳香叔胺在中性或弱酸性条件下作用得偶氮化合物。第64页,共77页，星期六，2024年，5月重氮盐在弱碱条件下可与酚类化合物反应生成偶氮化合物。第65页,共77页，星期六，2024年，5月异构题试写出CXHYOZ的所有同分异构体第66页,共77页，星期六，2024年，5月试写出CXHYOZ的所有同分异构体计算不饱和度（含有C、H、O时）：Ω=(2C+2－H)/2Ω=1，（无氧）碳碳双键？一个环？（有氧）醛基？羰基？羧基？……Ω=2，碳碳三键？两个碳碳双键？一个环+（Ω=1的情形）？两个环，有没有可能是桥环或螺环？[两个Ω=1的情形互相组合？]……Ω=3，……Ω=4，一个苯环？……第67页,共77页，星期六，2024年，5月总思路：碳链异构顺反异构旋光异构官能团异构试写出CXHYOZ的所有同分异构体要做到有一定的顺序，由易到难。立即检查立即检查有无手性碳第68页,共77页，星期六，2024年，5月鉴别题用化学方法鉴别下列化合物第69页,共77页，星期六，2024年，5月总思路1、ABC试剂1现象1现象1无明显现象或现象2试剂2现象3现象42、ABC试剂1’出现现象1’极快出现现象1’较慢极难出现现象1’几种同类的有机物之间，速率或…不同类的有机物，逐一鉴别第70页,共77页，星期六，2024年，5月推荐几种“好用”的试剂鉴别对象试剂及（现象）烯烃溴水（褪色，但无法排除苯酚和苯胺）炔烃（端基炔）硝酸银的氨溶液（白色沉淀）或氯化亚铜的氨溶液（红棕色沉淀）卤代烃硝酸银的乙醇溶液（出现卤化银沉淀，反应速率：苄型、叔仲伯）醇（醇醇之间）卢卡斯试剂，即含氯化锌的浓盐酸溶液（出现浑浊，反应速率：叔仲伯）酚1、溴水（白色沉淀，但无法排除炔烃和烯烃）2、三氯化铁（显色反应）醚浓硫酸（生成物可溶，但无法排除醇醛酮和羧酸的干扰）第71页,共77页，星期六，2024年，5月醛酮1、Tollens试剂（银镜，也可用于鉴别脂肪醛和芳香醛）2、Fehling试剂（砖红色沉淀，也可用于鉴别脂肪醛和芳香醛）3、饱和亚硫酸氢钠（白色固体，但脂肪族甲基酮也反应）4、羰基化试剂，即苯肼、硝基苯肼和氨基脲（黄色固体，醛酮都有此反应）羧酸1、碳酸氢钠（气泡，用于鉴别溶于水的羧酸）2、碳酸钠（生成物溶于碳酸钠，用于鉴别不溶于水的羧酸）胺（胺胺之间）1、苯磺酰氯（伯胺生成的结晶溶解，仲胺生成的结晶不溶，叔胺不反应）2、亚硝酸钠和盐酸（伯胺：气体，仲胺：黄色固体，叔胺：排除法）3、溴水（白色沉淀，芳香胺和伯胺）单糖、还原性双糖1、Tollens试剂（银镜）2、Fehling试剂（砖红色沉淀）3、过量苯肼（黄色晶体）第72页,共77页，星期六，2024年，5月氨基酸水合茚三酮（蓝紫色）第73页,共77页，星期六，2024年，5月推断题推测结构第74页,共77页，星期六，2024年，5月总思路：计算不饱和度（含有C、H、O时）：Ω=(2C+2－H)/2计算不饱和度（含有C、H、O、N时）：Ω=C+1－(H－N)/2有一个有机化合物CXHYOZND或反应生成了有机化合物CXHYOZND第75页,共77页，星期六，2024年，5月什么硝酸银的氨溶液反应？什么使溴水高锰酸钾褪色？什么与三氯化铁反应？什么与浓硫酸作用？水合茚三酮呢？……你对与有机反应的无机试剂敏感吗？见“推荐几个好用的试剂”第76页,共77页，星期六，2024年，5月什么与什么反应产生砖红色或红棕色的沉淀？什么与什么作用生成白色沉淀？什么与什么反应产生气体？黄色晶体？……你对特征性的反应现象熟悉吗？见“推荐几个好用的试剂”第77页,共77页，星期六，2024年，5月苯酚环上若带有吸电子取代基，尤其在邻、对位上时，酸性增大；取代基越多，酸性越大。反之，环上若带有给电子取代基时，酸性减小。例：—NO2为吸电子取代基，有吸电子诱导效应和吸电子共轭效应，但在邻间位没有共轭效应。则其邻、间、对苯酚的酸性为第30页,共77页，星期六，2024年，5月无苯环影响因素：电子诱导效应、共轭效应电子诱导效应：吸电子基团使电子密度降低，氢易于解离，基团