2024届有机化学进阶二轮复习课程.docx

2024届二轮复习课程

模块二有机化学进阶

此部分知识包含10节录播课，课程列表如下：

课程标题

完成情况自查

烃、卤代烃常考反应1—2

醇、酚、醚、胺常考反应

醛、酮常考反应1—2

酸、酯高聚物常考反应1—2

有机推断方法特训

同分异构体进阶1—2

【政哥说明】有机化学这本选修的特点是：能看懂基本13分，看不懂只能拿2—4分。除全国极少数老课本地区外，有机推断题基本是一张试卷的标配，分值12—15。所有的试题100%会包含陌生反应信息，需要大家具备三种思维：

（1）结构思维：分子量与分子式互推、分子式结构式互推、不饱和度、C骨架增减/成环、分子对称性/等效氢判断、同分异构书写等。此外新课标和地方卷地区的试题中大概率会出现结构＋有机的综合题型。

（2）反应思维：陌生反应成断键分析、结构中反应位点的判断、正推产物逆推原料、大分子的切割和拼接、环状化合物编号找对应等。

（3）流程思维：烃——卤代烃——醇——醛—酸——酯——“大、链、环”，常考的结构的合成套路、是否需要进行官能团保护等。

我们的讲解过程中绝大多数的反应大家并没有系统学习过，基础不好的同学上来可能会略有一点吃力。但大家注意保证进度，无需死记硬背，多看即可。相信政哥，有机化学的学习是一个典型的“量变到质变”的积累过程，只要耐心且认真看完这10节课，加以一定量的练习，可能不知不觉间，有机就再也难不倒你了。

第11—12节烃、卤代烃常考反应

一、烃类的取代反应

1、脂肪（环）烃的取代——氯代、溴代反应

【课本反应】

上述反应的机理为“自由基取代反应”。反应中含碳中间过渡态的稳定性决定了主要产物的种类。取代一个H原子的容易程度排序如下：

据此猜测下列反应所得的一氯或一溴代物主要为

【规律总结】氯代溴代规律

（1）饱和C的取代，取代__________的位点

（2）不饱和C上的氢____________________

特殊的Heck反应：

（3）实际上，光照条件下的氯气取代很难控制得到一氯代物，有的题目会利用该条件使烃基一次取代2个或3个卤原子，进一步水解直接生成醛基或羧基，后续会进一步讲解。

【拓展和复习】氯代和澳代的区别

氯化反应活化能整体______________，两种中间体活化能相差______________，反应速率______________，故选择性接近。溴化反应活化能整体_____________，但两种中间体活化能相差______________，反应速率____________________________，故选择性差异较大。

※氯化反应放热太多，可能破坏产物；碘化反应活化能整体太大，反应速率_______________，故难以直接反应。

2、芳香烃的取代

【课本反应】

上述反应的机理为“亲电取代反应”。取代的本质是（在催化剂的作用下）产生带正电的部分进攻苯环，从而得到取代的产物。

据此猜测下列反应所得产物主要为？

【规律总结】取代的定位规则

（1）一般而言，“______________上侧链，______________上苯环”。

【补充：NBS试剂】相当于______________取代______________

（2）定位基：苯环上原先存在的官能团会对再次取代的官能团反应位点产生影响。

（_________电子基团：_________位定位基）（_________电子基团：_________位定位基）

例：由甲苯合成对氨基苯甲酸的合理步骤是

CH

二、烃类的加成反应【课本反应】

二、烃类的加成反应

【课本反应】

1、不对称烯烃加成

烯烃π键加成反应的机理为“亲电加成反应”。加成的本质是加成试剂中带正电的部分先与双键中电荷密度大而带负电的C先结合。

据此猜测下列反应所得产物主要为？

但如果存在过氧化物催化剂，则反应机理发生变化，得到的结果刚好相反：

【规律总结】加成的定位规则

（1）不对称的烯烃加成，一般而言H加在含H较多的C上，即“氢上加氢”

（2）若存在过氧化物催化剂，则H加在含H较少的C上。

※（3）若不为上述情况，则使用电性分析的方法分析即可。

（主要产物）

（主要产物）

（主要产物）

例：设计“乙苯→苯乙醇”合成路线

2、烯烃与二卤卡宾的反应

（单线态）卡宾中的C原子采用______________杂化

例：以下为有机超强碱F的合成路线：

已知：

①

②

3、三聚成六元环反应

3

3

4、共轭双烯的1，4加成

（主要产物）

【规律总结】共轭双烯的加成规律

一般而言，“双—单—双”类的共轭双烯烃加成多为：1，4加成，2，3双键

☆5、D—A反应成六元环

上述反应的机理为“[4+2]协同反应”，其中的数字含义如下：

“4”一______________

“2”一______________