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硝酸的浓度和它的氧化实力
当硝酸跟金属反应时,硝酸被还原的程度取决于酸的浓度和还原剂的强弱。对于同一种还原剂来说,酸愈稀,被还原的程度愈大。例如:
铜与浓硝酸的反应中,→;而铜与稀硝酸的反应中,→。
上述反应中当硝酸的浓度为8mol/L以上时,还原的主要产物是NO2。这是因为硝酸越浓,氧化性越强,反应过程中生成的低价氮的化合物,在强的氧化气氛中不能存在,接着被氧化成高价的氮的化合物——NO2。当硝酸较稀时,它的氧化性也较弱,氮的低价氧化物能够存在,所以主要产物是NO。
从标准电极电位看:
=0.81V,=0.96V。
两者电位接近,所以在同一反应中,产生NO和NO2的机会相近,在溶液中能达成以下平衡:
3NO2+H2O2HNO3+NO+138.1kJ
浓硝酸跟金属反应时,最初可能生成一氧化氮,但由于硝酸浓度很大,使平衡剧烈地向左移动,所以主要产物为NO2;当稀硝酸与金属反应时,由于硝酸浓度小,平衡向右移动,主要产物为NO。
因此,我们不能简洁地就浓、稀硝酸的还原产物来说明浓、稀硝酸氧化实力的强弱。
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