有机化学课件第十九.ppt

例2：用化学法鉴别下列化合物ABCDPhNHNH2Br2-H2OAg(NH3)2+黄无黄…………第30页,共41页，星期六，2024年，5月①一分子单糖以半缩醛羟基和另一分子单糖的其他羟基缩合去水。还原性双糖有半缩醛羟基，具有还原性、变旋现象、能成脎等。双糖中两个单糖分子有两种可能的连接方式：§19-2双糖（二糖）双糖：水解后产生两分子单糖的低聚糖，可看作一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的羟基脱水键合的产物第31页,共41页，星期六，2024年，5月②两个半缩醛羟基相互结合生成缩醛。非还原性双糖没有半缩醛羟基，不具有还原性、不能成脎、无变旋现象等。第32页,共41页，星期六，2024年，5月１还原性双糖1)麦芽糖两分子?-D-葡萄糖以?-1,4-苷键连接而成一分子?-D-葡萄糖和一分子?-D-葡萄糖以?-1,4-苷键连接而成由淀粉水解得到，甜度是蔗糖的40%；两分子D-葡萄糖以?-1,4-苷键连接而成第33页,共41页，星期六，2024年，5月有变旋现象，平衡时：[a]=+136o有还原性等类似单糖的反应水解生成两分子D-葡糖糖麦芽糖：两分子D-葡萄糖以?-1,4-苷键组成;有?、b两种异构体第34页,共41页，星期六，2024年，5月2）纤维二糖有?、b两种异构体，变旋现象，有还原性，水解生成两分子D-葡萄糖一分子?-D-葡萄糖和一分子D-葡萄糖以?-1,4-苷键组成由纤维素水解得到两分子D-葡萄糖以b-1,4-苷键连接而成第35页,共41页，星期六，2024年，5月２非还原性双糖蔗糖：主要存在于甘蔗、甜菜等植物，可看作是a-D-葡萄糖和b-D-果糖的半缩醛羟基间的脱水产物a-D-(-)-呋喃果糖b-D-(-)-呋喃果糖第36页,共41页，星期六，2024年，5月蔗糖：无变旋现象，无还原性，水解生成一分子D-(+)-葡萄糖和一分子D-(-)-果糖（转化糖）一分子a-D-(+)-葡萄糖和一分子b-D-(-)-呋喃果糖以a-1,2-苷键连接b-糖苷键a-糖苷键第37页,共41页，星期六，2024年，5月1纤维素§19-3多糖纤维素是构成植物细胞壁的主要成分，是由D-葡萄糖以?-1,4-苷键缩合而成的高分子化合物，没有支链，聚合度n平均在10000左右。?-1,4-苷键纤维素示意图第38页,共41页，星期六，2024年，5月不起银镜反应；分子中的羟基能发生酯化和成醚反应生成纤维素酯（硝化纤维、醋酸纤维）和纤维素醚（羧甲基纤维素）人消化道中没有水解b-1,4-葡萄糖苷键的酶，不能消化纤维素；而食草动物则有，能从纤维素中获取营养。羧甲基纤维素钠纤维素三硝酸酯无烟火药，塑料纺织上浆剂；纸面平滑剂、施胶剂第39页,共41页，星期六，2024年，5月２淀粉淀粉存在于植物的种子和块茎中，是人类重要食物。淀粉由直链淀粉和支链淀粉组成。(1)直链淀粉由D-吡喃葡萄糖以?-1,4-苷键缩合成的长链结构，分子呈卷绕着的螺旋形，每一圈约含6个葡萄糖单位。a-1,4-苷键1位4位第40页,共41页，星期六，2024年，5月不起银镜反应，与I2变蓝。(2)支链淀粉?-1,4-苷键链的分支处又有?-1,6-苷键将蓝色溶液加热，有何现象？淀粉—碘包合物（深蓝色）a-1,4-苷键a-1,6-苷键第41页,共41页，星期六，2024年，5月糖类化合物的分类糖类化合物（最小单元数）寡糖（低聚糖）（可被水解为几个单糖）单糖（不能被水解为更小的糖）多糖（可被水解为多个单糖）醛糖酮糖果糖葡萄糖蔗糖、麦芽糖淀粉、纤维素第2页,共41页，星期六，2024年，5月１单糖的构造式§19-1单糖葡萄糖果糖构造式包括的旋光异构体数：己醛糖24=16，己酮糖23=8；葡萄糖和果糖分别是其中一对对映体。*******第3页,共41页，星期六，2024年，5月２单糖的构型(1)相对构型（D、L标记）D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛其他化合物构型与甘油醛比较，编号最大的手性碳构型与D-甘油醛相同者，为D型；反之为L型。规定甘油醛羟基在右边的--D型；羟基在左边--L型。D-(-)-乳酸L-(+)-乳酸D、L与（+）、（-）无必然联系。第4页