有机化学 醇 酚 醚.ppt

7.2.3酚的化学性质(2)硝化：OH20％HNO325℃OHNO2OONOH+OH浓HNO3浓H2SO4OHNO2NO2O2N(苦味酸)芳环上引入硝基越多，酚的酸性越强。(Why?)因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化时要对酚羟基进行保护第38页,共51页，星期六，2024年，5月7.2.3酚的化学性质广泛使用的食品储存剂(抗氧剂)如BHT和BHA就是苯酚的衍生物：OHC(CH3)3C(CH3)3(CH3)3CBHTOHC(CH3)3OCH3OHC(CH3)3OCH3BHA这些酚类能萃灭食品氧化过程中产生的自由基，阻断自由基型的氧化反应。第39页,共51页，星期六，2024年，5月7.3醚醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物；醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar；醚分子中的氧基—O—也叫醚键。7.31醚的分类和命名分类：第40页,共51页，星期六，2024年，5月（1）一般都用习惯命名法命名：即将氧（硫）原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前；（2）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名；（3）单醚可在相同烃基名称之前加“二”字（“二”字可以省略）；（4）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷：醚的命名：第41页,共51页，星期六，2024年，5月醚的命名第42页,共51页，星期六，2024年，5月可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼：烷氧基的命名：第43页,共51页，星期六，2024年，5月—O——O—CH3(二)苯醚(diphenylether)苯甲醚(茴香醚)(methylphenylether)结构复杂的醚可用系统命名法：将醚键所连接的2个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。2-甲氧基戊烷4-甲氧基甲苯CH3-CH-CH2CH2CH3OCH3CH3OCH3第44页,共51页，星期六，2024年，5月7.3.2醚的化学性质1、形成盐H—O—H+H+——H—O—HC2H5-O-C2H5+HCl——[C2H5-O-C2H5]Cl-H+H+醚由于生成盐而溶于浓的强酸中，可利用此现象鉴别醚与烷烃或卤代烃。例：C2H5OC2H5n-C5H12冷浓H2SO4乙醚溶解，呈一相戊烷不溶解，分层盐用冰水稀释，则又分解而析出醚。第45页,共51页，星期六，2024年，5月7.3.2醚的化学性质2、醚键开裂强酸与醚中氧原子形成盐使C—O键变弱，在加热下醚键可断裂。R—O—R’ R—I+R’—OHHI，HeatSeveralstepsCH3CH2OCH2CH3+HBrC2H5Br+H2O通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇（芳基则生成酚）；若为R-O-CH3与HI作用，则可定量地生成CH3I。常用此反应测定CH3O-的含量，称Zeisel甲氧基测定法。第46页,共51页，星期六，2024年，5月7.3.2醚的化学性质CH3OCH2CH2CH3+HICH3I+CH3CH2CH2OHOCH3+HIOH+CH3IAr—O—Ar————noreactionHX,HeatCH3OR+HICH3ORH++I_+I_+CH3ORHCH3I+ROH反应主要SN2机制进行：第47页,共51页，星期六，2024年，5月7.3.2醚的化学性质(1)反应活性:HIHBrHCl(亲核能力：I-Br-Cl-)浓的HI是最有效的分解醚的试剂。3、过氧化物的生成(2)混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序：3o烷基2o烷基1o烷基甲基芳基。醚对一般氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7等)是稳定的,但连有a-H的醚如乙醚,长期接触空气或经光照，也可缓慢地发生自动氧化，生成不易挥发的氢过氧化物及过氧化物。过氧化物的检测：过氧化物具有