有机结构理论.ppt

2）烯烃的顺反异构体怎样命名？C=CClClHHC=CCH3CH3HHC=CCH3CH3HCH2CH3顺/反命名法：同侧为顺，异侧为反(适用于简单结构)2-丁烯1,2-二氯乙烯3-甲基-2-戊烯Z/E命名法：IUPAC系统命名(适用于所有结构)C=Cbcad①根据“次序规则”比较基团的大小I＞Br＞Cl＞F＞O＞N＞C＞H②若a＞c、b＞d或者a＜c、b＜d，为Z；否则，为E。(Z)-2-丁烯(E)-1,2-二氯乙烯(E)-3-甲基-2-戊烯顺/反和Z/E是两种命名法则，无一定联系。顺-反-顺-第6页,共21页，星期六，2024年，5月练习2：命名下列化合物C=CC=CHHHHCH31-苯基-1,3-戊二烯(1Z,3Z)-C=CC=CHHHCH3HCH32-甲基-1,3-戊二烯(E)-1234512345C=CC=CHHHCH3H(1Z,3E)-1-苯基-1,3-戊二烯2,4-二甲基-1,4-己二烯(E)-421356第7页,共21页，星期六，2024年，5月3、环烷烃的顺反异构和命名①C环是限制旋转的因素。②环中至少有两个C分别连不同的基团。顺-1,2-二甲基环丙烷1,2,3-三氯环戊烷反-1,2-二甲基环丙烷反-r-③若多于两个基团，选择位次最小者作为标准(r)CH3CH3CH3CH31,2-二氯-1-环戊烷甲酸r-顺-COOHClClHClClCl顺-213第8页,共21页，星期六，2024年，5月2,4-二甲基1,3-环丁二醇122次序规则④——顺式比反式优先Z比E优先R比S优先顺-反--r-反-ClCH3OHCH3反-2,顺-5-二甲基-顺-3-氯-r-1-环戊醇1223-甲基-1-乙基-3-氯-1-环戊醇-r-顺-123ClCH3OHC2H5第9页,共21页，星期六，2024年，5月HHHHHH1、乙烷的构象重叠式交叉式透视式纽曼投影式HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH√优势构象视角：从C—C键轴斜方450角视角：平行于C—C键轴（二）构象异构——由于C—C单键旋转，引起的基团之间空间相对位置的变化。第10页,共21页，星期六，2024年，5月……乙烷构象转换与势能关系图旋转中须克服能垒——扭转张力电子云排斥相邻两H间的vonderwaals排斥力扭转能第11页,共21页，星期六，2024年，5月2、环己烷的构象如果环己烷的6个碳原子在同一平面上:将有角张力将有扭转张力偏离109.5oC-H重叠环己烷不是平面型分子第12页,共21页，星期六，2024年，5月环己烷碳架是折叠的椅式构象(chairform)船式构象(boatform)两者互为构象异构体第13页,共21页，星期六，2024年，5月椅式构象H~H之间距离均大于H的VanderWaal’s半径之和（2.40?）2.50?2.49?2.49?交叉式第14页,共21页，星期六，2024年，5月船式构象有几组H~H之间距离均小于H的VanderWaal’s半径之和（2.40?）重叠式（有扭转张力）2.27?2.27?1.84?第15页,共21页，星期六，2024年，5月环己烷椅式构象的画法六个碳原子交替分布在两个平面上每个碳均有一根C-H键在垂直方向，上平面的向上画，下平面的向下画其它C-H键分别向左（左边的三个）或向右（右边的三个），且上下交替相间的两根键相互平行（Z字形）▲▲▲▼▼▼直立键(a)平伏键(e)相邻碳上的a键（或e键）为反式两个相邻C上的a键和e键为顺式椅式构象中C-H键的顺反关系第16页,共21页，星期六，2024年，5月4、取代环己烷的构象（1）一取代环己烷，连e键比连a键稳定1R基团越大，e键取代构象越多。1RHH99.99%97%95%e式占比例—C(CH3)3—CH(CH3)2—CH3基团第17页,共21页，星期六，2024年，5月12121414（2）多取代环己烷的构象①e键连接基团越多越稳定如：