高三化学一轮专题复习讲义专题五第三讲有机合成.docx

2025届高三化学一轮专题复习讲义（23）

专题五有机化学

53有机合成（1课时）

【复习目标】

1．认识有机合成的关键是碳骨架的构建和官能团的转化，了解设计有机合成路线的一般方法。

2．能综合应用有关知识设计有机合成路线。

【重点突破】

有机合成路线的设计。

【真题再现】

例1（1）（2022江苏卷）化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：

写出以、和为原料制备的合成路线流图___________(须用NBS和AlBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

（2）（2022江苏卷）化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下：

已知：（R和表示烃基或氢，表示烃基）；

写出以和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）_______。

（3）（2020·江苏卷）

写出以CH3CH2CHO和为原料制备的合成路线流程

图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。

解析：（1）结合F→H可设计以下合成路线：（2）根据已知的第一个反应可知，与CH3MgBr反应生成，再被氧化为，根据已知的第二个反应可知，可以转化为，根据流程图中D→E的反应可知，和NH2OH反应生成；综上所述，的合成路线为：（3）目标产物与流程中F结构类似。原料与D→E中反应物类似，发生取代反应。CH3CH2CHO→CH3CH2CH2OH→CH3CH2CH2Br，CH3CH2CH2Br与反应，利用流程中C→D→E→F路线合成。

答案：

（1）

（2）

（3）

【知能整合】

1．有机合成中官能团的转变

（1）官能团的引入（或转化）方法

官能团的引入

—OH

＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖发酵

—X

烷烃＋X2；烯（炔）烃＋X2或HX；R—OH＋HX

R—OH和R—X的消去；炔烃不完全加成

—CHO

某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解

—COOH

R—CHO＋O2；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR′＋H2O

—COO—

酯化反应

（2）官能团的消除

①消除双键：加成反应。

②消除羟基：消去、氧化、酯化反应。

③消除醛基：还原和氧化反应。

（3）官能团的保护

被保护的

官能团

被保护的

官能团性质

保护方法

酚羟基

易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化

①用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚：

②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚：

氨基

易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化

先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基

碳碳双键

易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化

用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键

醛基

易被氧化

乙醇（或乙二醇）加成保护：

（4）增长碳链或缩短碳链的方法

举例

增长碳链

2CH≡CH―→CH2==CH—C≡CH

2R—Cleq\o(――→,\s\up7(Na))R—R＋2NaCl

R—Cleq\o(――→,\s\up7(HCN))R—CNeq\o(――→,\s\up7(H＋),\s\do7(H2O))R—COOH

增长碳链

缩短碳链

2．有机合成路线设计的几种常见类型

根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，合成路线的设计分为

（1）以熟悉官能团的转化为主型

如：以CH2=CHCH3为主要原料（无机试剂任用）设计CH3CH（OH）COOH的合成路线流程图（须注明反应条件）。

（2）以分子骨架变化为主型

如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯（）的合成路线流程图（注明反应条件）。

提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr

（3）陌生官能团兼有骨架显著变化型（常为考查的重点）

要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿

设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺（）的合成路线流程图。

关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。（碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程）

【体系再构】

【随堂反馈】

基础训练

1．（2023·南京盐城一模）茚草酮(H)是一种新型稻田除草剂，其人工合成路线如下：

（1）茚草酮中含氧官能团的名称为____________；B―→C的反应类型为________。

（2）E的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________________。

①分子中含有苯环，碱性条件下能与新制氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀；

②分子中有3种不同化学环境的氢原子。

（3）F→G反应中有HCl产生，则X的结构简式为____________。

（5）写出以和H