有机立体化学.ppt

某些立体选择性反应：第48页,共52页，星期六，2024年，5月第49页,共52页，星期六，2024年，5月6.潜手性分子Prochiralmolecule一个对称的非手性分子，经过一个基团被取代或发生其他反应的过程，失去其对称性而成为一个非对称的手性分子，这种对称的分子即称为“原手性分子”或“潜手性分子”（prochiralmolecule).而发生反应的碳原子，则是“原手性碳原子”或“潜手性碳原子”。例如：第50页,共52页，星期六，2024年，5月关于局部面两侧的立体化学描述：潜手性面Re和Si如果三个配体a,b,c的优先性定为abc,则向着观察者的以顺时针取向的面称为Re面；逆时针取向的面称为Si面第51页,共52页，星期六，2024年，5月以苯乙酮的还原为例，前方的面为Si－潜手性面，后方的面为Re－潜手性面：第52页,共52页，星期六，2024年，5月1.2含有一个手性中心的分子[α]5D=+52°[α]5D=-52°(±)-乳酸在非手性条件下反应产物－外消旋体第16页,共52页，星期六，2024年，5月1.3含两个（或多个）手性中心的分子当分子中有两个手性中心时，每个中心都有自己的构型，并可用R,S进行分类。含有n个手性碳的化合物，可能有2n个旋光异构体。AB型A-BA-BA-BA-BRRRSSRSSAA型A-AA-AA-ARRRSSS第17页,共52页，星期六，2024年，5月(2R,3R)(2S,3S)(2R,3S)(2S,3R)赤（藓〕型(ery-)：相同原子或基团碳链同侧苏（阿〕型(threo-):相同原子或基团碳链异侧D-赤藓糖L-赤藓糖L-苏阿糖D-苏阿糖例如AB型（2个手性碳，四个异构体)：第18页,共52页，星期六，2024年，5月2.非对映异构体(Diastereomers)：不是对映体的立体异构体。结构特征：如：(I)与(III)、(II)与(IV)内消旋体(meso)：两个相同的手性中心，构型相反。(V)、(VI)为内消旋体的两种表示第19页,共52页，星期六，2024年，5月3.环状化合物的对映异构反式异构体对映体对顺式异构体对映体对非对映异构体非对映异构体第20页,共52页，星期六，2024年，5月内消旋体mp:130°反式(+)异构体mp:175°反式(-)异构体mp:175°对映体对内消旋体反式异构体对映体对第21页,共52页，星期六，2024年，5月4.不含手性中心的手性分子分子中没有手性中心处于垂直平面第22页,共52页，星期六，2024年，5月丙二烯型异构体手性判别方法。第23页,共52页，星期六，2024年，5月联苯和联萘第24页,共52页，星期六，2024年，5月第25页,共52页，星期六，2024年，5月第26页,共52页，星期六，2024年，5月第27页,共52页，星期六，2024年，5月2.对映异构关系(enantiomerrelationship)手性（chirality）是用来描述一种物体和它的镜象不能重叠时一个名称，历史上手性和旋光性非常密切相关，化学家们能互换地使用旋光的和手性的这两种描述方法。旋光性是手征分子的一种性质，即旋转偏振光平面的能力。旋光度的符号和大小都与测量条件有关，包含温度、溶剂和射入样品中的入射光的波长。一个旋光性的分子一定是手性的，反之亦然。但在一些测量条件下，有些手征分子的旋光性可能非常小，以至无法与零相区别。在这种情况下，可以在另一个波长上测定，得出较大的旋光度。第28页,共52页，星期六，2024年，5月手性中心(Chiralcenter)碳手性中心：杂原子手性中心除了碳手性中心外，还有硫、磷、氮手征中心第29页,共52页，星期六，2024年，5月手性可以用Fischer惯用法（D，L）或Cahn-Ingold-Prelog惯用法（R，S）来描述。注意：分子的旋光度符号和构型（D，L）之间没有简单的关系。例如，D-甘油醛是右旋，L-是左旋；L-丙氨酸是右旋的。第30页,共52页，星期