认识有机化合物的结构理论和有机反应类型讲解.pptx

;;目录/CONTENTS;一、凯库勒结构式;1、价键理论(电子配对法，VB)

假定分子的原子具有未成对电子且自旋相反，则可以互相配对构成共价单键;;共价键的特点

（1）饱和性

原子中有多少个未成对电子，只能形成多少个共价键。单电子一旦配对成键后，就不能与其他原子的单电子配对成键。

（2）方向性

两原子沿一定方向达到最大程度的重叠，其核间电子云密度越大，形成的共价键越稳定。;2、分子轨道理论（MO）

分子轨道由原子轨道组合而成，分子轨道是多中心的。形成分子轨道时遵从能量近似原则、对称匹配原则、最大重叠原则。;在分子中电子填充分子轨道的原则也服从能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则。;1、键长-----反映键的强度

形成共价键的两原子原子核之间的平均距离。两原子之间形成的键越短，表示键越强，分子越稳定，相同的共价键的键长在不同的化合物分子中不同；

例如：C—C：0.154nm;C=C:0.134nm

键长越短，键能越大，成键越稳定，断裂越困难;常见共价键平均键长;2、键角----反映分子的空间构型

键角反映了分子的空间结构，键角的大小与成键的中心原子有关，并随着分子结构不同而改变，因为分子中各原子或基团是相互影响的。;3、键能----反映分子的稳定性

形成共价键的过程中体系释放出的能量，或断裂共价键体系所吸收的能量。键能反映了共价键的强度，键能愈大键愈牢固。

键能通常指在标准状态下气态分子拆开成气态原子时，每种键所需能量的平均值。;常见共价键的平均键能;4、键的极性----反应键的断裂能力，与反应活性有关;不相同原子形成的共价键，由于成键原子的电负性不同，其吸引电子的能力不同，电子云在成键原子之间并不是对称分布的。电负性较强一端电子云密度较大，具有部分负电荷（一般用δ-表示），而另一端电子云密度较小，具有部分正电荷，以δ+表示。这样的键具有极性，称为极性共价键。;有机化合物的结构理论和有机反应类型;共价键的极性由偶极矩来衡量。偶极矩?的定义为：;有机化合物的结构理论和有机反应类型;有机化合物的结构理论和有机反应类型;构成共价键的两个不同原子，其电负性差值越大，键的极性越强。;有机化合物的结构理论和有机反应类型;同一原子中能量相近的原子轨道可以混合起来重新组合，形成新的原子轨道。

杂化前后轨道数不变，新形成的杂化轨道能量相同。（但前后能量发生变化）

杂化轨道的形状发生了变化，杂化轨道的形状变成一头大一头小了,用大的一头与其他原子的轨道重叠,重叠部分显然会增大。

杂化轨道的伸展方向也发生了变化，杂化轨道在空间力求最大夹角。（排斥力最小）;1、sp3杂化;有机化合物的结构理论和有机反应类型;有机化合物的结构理论和有机反应类型;有机化合物的结构理论和有机反应类型;2、sp2杂化;有机化合物的结构理论和有机反应类型;有机化合物的结构理论和有机反应类型;有机化合物的结构理论和有机反应类型;3、sp杂化;有机化合物的结构理论和有机反应类型;有机化合物的结构理论和有机反应类型;有机化合物的结构理论和有机反应类型;1、自由基反应

均裂：成键的一对电子平均分给两个成键原子或基团，共价键的这种断裂方式称为均裂。产生的未成对电子的原子或基团，叫自由基。;有机化合物的结构理论和有机反应类型;自由基基团稳定性;2、离子型反应

异裂：成键的一对电子完全为成键原子中的一个原子或基团所占有，形成正、负离子，共价键的这种断裂方式称为异裂。;伯、仲、叔烷基正碳离子的稳定性;3、协同反应

协同反应往往有一个环状过渡态

如双烯合成反应经过一个六元环过渡态，不存在中间步骤;有机化合物的结构理论和有机反应类型;周环反应定义：

周环反应指通过环状过渡态进行的协同反应。;;有机化合物的结构理论和有机反应类型;