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项目八含氮化合物

目录/CONTENTS04酰胺

酰胺酰胺是羧酸的衍生物。在构造上酰胺可看作是羧酸分子中羧基的羟基被氨基或烃氨基(—NHR或—NR2)取代而成的化合物；也可看作是氨或胺分子中氮原子上的氢原子被酰基取代而成的化合物。

酰胺酰胺都是含有酰胺键的化合物。酰胺可根据其结构分为：酰胺、酰亚胺、内酰胺及N取代酰胺。胺分子中的两个氢原于被酰基取代的产物叫作酰亚胺，含有酰胺键的环状结构的酰胺叫作内酰胺，酰胺分于中氮原子上的氢原子被烃基取代的酰胺，叫作N取代酰胺。一、酰胺的结构、分类和命名酰基酰胺N-取代酰胺

酰胺酰胺一般根据相应的羧酸得到酰基名称，然后在后面加上“胺”或“某胺”，称为“某酰胺”或“某酰某胺”。当酰胺氮原子上连有烃基时，可将烃基的名称写在酰基名称的前面．并在烃基名称前加上“N-”。“N,N-”，表示两个该烃基是与氮原于相连的。乙酰胺3-甲基丁酰胺乙酰苯胺N-甲基苯酰胺N,N-二甲基甲酰胺邻苯二甲酰亚胺

酰胺酰胺和N取代酰胺的氮原子采用sp3杂化，未共用电子对处于P轨道并和酰基形成p-π共轭体系。在酰胺中，C—N键的键长为0.132nm(正常C—N键为0.147nm)。共轭的结果不但使酰胺分子中的电子云密度键长趋于平均化，也使C—N单位的旋转受阻。二、酰胺的物理性质

酰胺酰胺分子间氢键随缔合能力较强，因此其熔点、沸点甚至比相对分子质量相近的羧酸还高。当氨基上的氢原子被烃基取代后，由于其分子间的氢键缔合作用减小，其沸点也降低。如甲酸的沸点100.05℃，甲酰胺沸点210℃，N—甲基甲酰胺沸点199.5℃，N，N-二甲基甲酰胺沸点153℃。名称构造式熔点(℃)沸点(℃)甲酰胺HCONH22210乙酰胺CH3CONH281222丙酰胺CH3CH2CONH279222.2丁酰胺CH3(CH2)2CONH2116216戊酰胺CH3(CH2)3CONH2106232苯甲酰胺Ar-NHCOCH3129288N-甲基甲酰胺HCONHCH3-4199.5N,N-二甲基甲酰胺HCONH(CH3)2-60.4153.0邻苯二甲酰亚胺228升华

酰胺1、酸碱性酰胺作为氨或胺的酰基衍生物，一般是近中性的化合物，不能使石蕊变色。酰胺在—定条件下可表现出弱碱性。如果氨分子中两个氢原子被一种二元酸的酰基取代，生成的环状酰亚胺呈现弱酸性。这是由于两个羰基的吸电子作用，使氮原于上的电子云密度降低，却使N—H键的极性增强，氮原于上的氢原子较易变为质子，从而表现出微弱的酸性。三、酰胺的化学性质

酰胺如邻苯二甲酰亚胺可与氢氧化钾(或氢氧化钠)作用生成邻苯二甲酰亚胺钾（或钠)。

酰胺邻苯二甲酰亚胺为无色固体，熔点238℃。所得的盐可与卤代烷作用，生成N—烷基邻苯二甲酰亚胺，再经水解生成伯胺。制备纯伯胺的一种方法，称为盖布瑞尔(Gabriel)合成法。

酰胺盖布瑞尔(Gabriel)合成法中若用α-卤代酸酯代替卤代烷，则可用于合成α-氨基酸。

酰胺2、水解酰胺在酸或碱的催化下可以水解为酸和氨(或胺)，反应条件比其他羧酸衍生物强，一般需要强酸或强碱以及较长时间。

酰胺如果用亚硝酸处理，可以在室温水解得到羧酸，并放出氮气，且产率也较高。

酰胺酰胺加一分子水称为羧酸的铵盐，失一分子水即变为腈。酰胺在高温条件下或与强脱水剂如五氧化二磷、氯化亚砜均匀混合后共热，可发生分子内脱水生成腈。

酰胺3、还原反应酰胺不易还原，用催化氢化法可以将酰胺还原为胺，反应需要在高温高压下进行。一级、二级酰胺可以被氢化铝锂还原为一级胺、二级胺：

酰胺三级酰胺与过量氢化铝锂反应，可得三级胺。如果在反应过程中控制氢化铝理的用量，可以得到醛。

酰胺4、霍夫曼降解反应八个碳原子以下的酰胺在碱液(NaOH)溶液中与溴或氯(次溴酸钠或次氯酸钠)作用，在反应中碳基脱去生成碳酸盐，并生成少一个碳原子的伯胺，称为霍夫曼降解反应。这是缩短碳链的一种方法，可用于少一个碳原于伯胺的制备。此类反应的收率相对较高。

酰胺

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