沉淀溶解平衡与沉淀滴定法.pptx

沉淀溶解平衡与

沉淀滴定法

第六章

第六章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

X第一节：沉淀溶解平衡

X第二节：沉淀滴定法及应用

第一节沉淀溶解平衡

一、溶度积和溶度积规则

在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。

沉淀溶解平衡

一定温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时，形成电解质的饱和溶液，达到平衡状态，我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡。

沉淀溶解平衡也具有与化学平衡、电离平衡相同的特征

(逆、等、动、定、变),平衡的移动也可用勒夏特列原理加以解释。

可简写为：

—溶度积常数，简称溶度积(solubilityproduct)。

(一)溶度积常数

在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：

(一)溶度积常数

一般沉淀反应：

A,Bm(s)nA+(aq)+mB-(aq)

K°sp(A,Bm)=c(Am+)·cm(Bn-)

1、Ksp决定于难溶电解质的本性，与温度有关，一定温度下，Ksp是常数(与浓度无关)。

2、在一定温度下，难溶电解质的Ksp的大小反映了其在水中的溶解能力。Ksp越小，说明溶解度越小。

溶度积的意义

溶解度(g/100g水)

一般称为

0.01

难溶

0.01~1

微溶

1~10

可溶

10

易溶

溶解度(补充)

溶解度S:在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量。单位：g/100g水

g/L

溶解度的相对大小

补充影响沉淀溶解度的因素

影响难溶电解质的溶解度的因素

1.同离子效应

在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。

A,Bm(s)nA+(aq)+mB(aq)

加入Am+的硝酸盐或者Bn-的钠盐

1、将足量AgCl分别溶于

①水中

②10mL0.1mol/LNaCl溶液

③5mL0.1mol/l的MgCl₂溶液中，比较Ag+浓度大小?

答案：①②③

2.盐效应

在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。(原理)

AgCl在KNO₃溶液中的溶解度(25℃)

c(KNO₃)/(mol·L-¹)

0.00

0.0010

0.00500

0.0100

s(AgCl))/(mol·L-1)

1.278

1.325

1.385

1.427

纯水

溶度积(补充)

溶解度S的理解

电解质的溶解度和溶度积往往有很大差异。

溶解度不仅与温度有关，还与系统的组成，pH的改变，配合物的生成等有关。

溶度积和温度有关，进行溶度积计算时，离子浓度必须是物质的量浓度，其单位为mol·L-1

溶解度和溶度积之间可以互相换算。

1、先把S的单位换算成mol/L。

2、假设所形成的离子不发生水解、聚合、配位等反应。

3、难容电解质要一步完全电离。

平衡浓度

Kp=(nS)(mS)

溶度积和溶解度的相互换算

AB型

例在25℃下，将固体AgCl放入纯水中，不断搅拌并使

系统中有剩余的未溶解的AgCl。确定已达到沉淀溶解平衡时，测得AgCl的溶解度为1.92×10-3g·L-1。试求该温度下AgCl的溶度积。

解：已知Mr(AgCl)=143.3,AgCl的溶解度为

s=(1.92×10-3/143.3)mol·L-¹=1.34×10-⁵mol·L-1

假设在AgCl饱和溶液中，溶解了的AgCl完全解离，故c(Ag+)=c(Cl-)=1.34×10-⁵mol-L-1

KOsp(AgCl)=c(Ag+)·c(ClH)=(1.34×10-5)²=1.8×10-10

例已知25℃时Ag₂CrO₄的溶度积为1.1×10-12,试求

Ag₂CrO₄(s)在水中的溶解度。

解：设Ag₂CrO₄(S)的溶解度为xmol·L-1。

Ag₂CrO₄(s)2Ag+(aq)+CrO₄²-(aq)

平衡浓度/(mol·L-1)2xX

KOsp(Ag₂CrO₄)={c(Ag+)}².{c(CrO₄²-)}=(2x)²·x=4x³

=1.1×10-12,

x=6.5×10-5(mol·L-1)

Mr(Ag₂CrO₄)=331.7,

s=6.5×10-⁵×331.7g·L-¹=2.2×10-²g·L-1

沉淀—溶解平衡的方向判据，即溶度积规则：

Q;K平衡向左移动，沉淀析出；

处于平衡状态，饱和溶液；

★Q;K°平衡向右移动，无沉淀析出；

若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。

A,Bm(s)—nA+(aq