项目八含氮化合物39讲解.pptx

项目八含氮化合物

目录/CONTENTS03重氮和偶氮化合物

重氮和偶氮化合物重氮盐和偶氮化合物分子中都含有一N2一基团，如果化合物(一N2一)的两端中一端连有烃基，而另一端与非碳原子相连，这类化合物称为重氮化合物，如果两端都和烃基相连则称为偶氮化合物。一、重氮和偶氮化合物的结构重氮化合物偶氮化合物

重氮和偶氮化合物偶氮化合物的结构可用R—N=—R‘表示。重氮和偶氮化合物都不存在于自然界中，是人工合成的产物，尤以芳香族重氮和偶氮化合物最为重要。偶氮苯偶氮甲烷偶氮二异丁腈4-羟基偶氮苯氯化重氮苯N-重氮氨基苯

重氮和偶氮化合物芳香族伯胺与亚硝酸在低温（0～5℃）及强酸溶液中反应，生成重氮盐。这一反应叫做重氮化反应。二、重氮反应

重氮和偶氮化合物重氮盐具有盐的通性。可溶于水，不溶于有机溶剂，其水溶液能导电。干燥的重氮盐极不稳定，受热或震动时容易爆炸。但在低温水溶液中比较稳定，因此重氮化反应一般在水溶液中进行，且不需分离，可直接用于有机合成中。重氮盐的性质很活泼，能够发生许多化学反应。根据反应中是否有氮气放出，可以分为失去氮的反应和保留氮的反应。三、重氮盐的性质及用途

重氮和偶氮化合物1、失去氮的反应在不同条件下，重氮盐分子中的重氮基可以被羟基、氰基、卤原子、氢原子等取代，生成各种不同的有机化合物，同时放出氮气，这类反应称为失去氮的反应，又叫放氮反应。

重氮和偶氮化合物(1）被羟基取代在酸性条件下，重氮盐可以发生水解反应，重氮基被羟基取代生成苯酚，同时放出氮气。

重氮和偶氮化合物间溴苯酚不宜用间溴苯磺酸钠碱熔法制取，因为溴原子在碱熔时也会发生水解。所以在有机合成中，可用间溴苯胺经重氮化反应再水解制得。

重氮和偶氮化合物(2）被卤原子取代重氮盐与氯化亚铜的浓盐酸溶液或溴化亚铜的浓氢溴酸溶液共热，重氮基可被氯原子或溴原子取代，生成氯苯或溴苯，同时放出氮气。

重氮和偶氮化合物重氮基被碘取代比较容易。加热重氮盐与碘化钾的混合溶液，就会生成碘苯，同时放出氮气。

胺苯制备间二溴苯

胺甲苯制备对碘苯甲酸

重氮和偶氮化合物(3）被氰基取代重氮盐与氰化亚铜的氰化钾溶液共热，重氮基被氰基取代生成苯甲腈，同时放出氮气。

重氮和偶氮化合物氰基可水解成羧基，也可还原成氨甲基。

重氮和偶氮化合物(4）被氢原子取代重氮盐与次磷酸（H3PO2）或乙醇反应，重氮基被氢原子取代，同时放出氮气。

胺苯胺合成1，3，5-三溴苯

胺甲基苯制备3-溴甲苯

重氮和偶氮化合物2、保留氮的反应重氮盐在反应中没有氮气放出，分子中的重氮基被还原成肼或转变为偶氮基的反应叫做保留氮的反应。还原反应偶合反应

重氮和偶氮化合物(1)还原反应重氮盐可被硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、氯化亚锡加盐酸等还原成肼类。肼类有毒，不溶于水，有强碱性，是检验醛、酮等羰基化合物和碳水化合物的重要试剂。

重氮和偶氮化合物(2）偶合反应在适当的条件下，重氮盐与芳胺或酚作用，由偶氮基把两个分子偶联起来生成偶氮化合物，也称为偶联反应。偶合反应相当于在一个芳环上引入苯重氮基，只有比较活泼的芳烃衍生物（如酚和芳胺）才能与重氮盐发生偶合反应，生成偶氮化合物。

重氮和偶氮化合物偶合反应主要发生在活性基团如羟基或氨基的对位，对位被占，则发生在邻位。重氮盐与酚类的偶合反应通常在弱碱性介质（pH为8～10）中进行，与芳胺的偶合反应通常在弱酸或中性介质（pH为5～7）中进行。

重氮和偶氮化合物重氮甲烷（CH2N2）黄色气体，有强刺激性气味。溶于乙醇、乙醚。受热、遇火、摩擦、撞击会导致爆炸。重氮甲烷是一种常用的甲基化试剂。相对密度（水=1）:1.40，分子量：42.04，熔点(℃)：-145.0，沸点(℃)：-23.0。四、重氮盐制备与常用的重氮化合物

重氮和偶氮化合物

重氮和偶氮化合物

谢谢观看