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第五章单相合金的凝固;5.1溶质再分布〔晶体的成分不均匀性〕;衡量溶质再分布状况的主要参数是平衡分布系数k。它表示同一温度下固相成分CS与其相平衡的液相成分CL之比值,即:
k=CS/CL(5.1)
当合金的液相线和固相线向下倾斜时,CS<CL,k<1;反之,CS>CL,那么k>1。
多数合金元素及杂质在基体金属中k<1,所以在以后的讨论中,将以k<1的合金为主。;实际生产条件下,铸锭的凝固都是非平衡凝固,故这里讨论的都是非平衡凝固时的溶质再分布。
;非平衡凝固:
固相内溶质成分不能通过扩散均匀化。
液相内溶质成分可以不同程度的均匀化。
平衡凝固时是怎样的?
〔成分、温度、相变严格遵照相图,是理想和缓慢过程的结果,固相和液相成分随温度均匀、统一变化。〕;5.1.1液相完全混合均匀的溶质再分布;相图、凝固过程、铸件成分的关系;通过推导可得:
CS*=kC0(1-fS)(k-1)(5.1)
CL*=CL=C0fL(k-1)(5.2)
式(5.1)和5.2中,fs和fL分别为固相和液相的重量百分数。
上述二分式分别表示凝固过程中某一温度T*时的固相和液相的成分,称为非平衡凝固的杠杆定律,即Scheil方程,是凝固过程中溶质再分布的根本关系式。;在这一情况下的溶质再分布,会导致铸锭成分分布不均匀,在凝固后期,液相成分远高于C0,甚至可到达共晶体分成CE(见图5-1(C)),使单相合金铸锭中出现共晶组织。
利用该方法可以提纯金属,怎么做?
〔区域熔炼〕;液相局部混合均匀的溶质再分布;5.1.2.1液相中仅有扩散;稳定态的出现和建立:
随着凝固的继续进行,富溶质液体中溶质含量逐渐增加。当温度下降至固相线温度TS时,固相成分就是合金的原始成分C0〔稳定态时固相的成分不变且与原始成分相同〕,而固液界面处的液相成分为C0/k。此时,凝固将在TS温度下进行,且因固相凝固排出的溶质量等于扩散至液相的溶质量,凝固过程处于稳定态。〔参见相图,C0/k-TS关系〕;凝固即将将结束时,仅残留极少量液体,界面上溶质向液体中的扩散受到限制,致使界面上的液相成分显著增高,因而在最后凝固的固相中产生严重的偏析,也会出现非平衡的共晶组织。;5.1.2.2液相中有对流;到达稳定时,固态成分稳定,但小于原始成分,提高对流强度和凝固速度,会使δ减小,液相均匀性提高,溶质偏析现象加剧。;此时的稳定态成分、温度如何?;总之,非平衡条件下单相合金凝固时,液-固界面上液态溶质成分富集,获得的凝固组织,先凝固局部的溶质成分总是小于〔或等于〕原始成分,最后凝固局部的溶质含量较高,甚至会有共晶组织出现。
成分的不均匀性。;作业;5.2成分过冷;k<1的合金,界面前沿液体的平衡液相线温度TL降低。
〔为什么?〕
与此同时,如果界面前沿液体的实际温度T实低于TL,那么这局部液体处于过冷状态。这一现象称为成分过冷。
成分过冷对晶体形态有重要影响。;液-固界面前沿成分-凝固温度-实际温度-成分过冷关系;由此可见:
液相〔固相〕成分由实际条件而定,液相成分确定后,与其匹配的固相成分、凝固温度依然可以从相图上确定。
;GL愈大、R〔冷却速度〕愈小,愈不易出现成分过冷。反之,GL小、R大或者C0、mL、|1-k|、(TL—TS)、δ、DL小,那么易出现成分过冷。
〔相关内容参见参考书籍〕
生产实际中,合金一定时,主要是通过调整工艺参数,来控制GL/R,进而改变产生成分过冷的条件,到达控制凝固过程的目的。
;GL小那么GL线平缓,GL大那么GL线陡峭。
GL线越平缓,那么出现成分过冷的趋势越强。
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