有机结构分析质谱.ppt

**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫**秒年兆毫第69页,共98页，星期六，2024年，5月第70页,共98页，星期六，2024年，5月第71页,共98页，星期六，2024年，5月第72页,共98页，星期六，2024年，5月2．苯酚及芳香醇苯酚及芳香醇的分子离子相当强，易失去CO和CHO而形成丰度较强的（M-28）和（M-29）峰。第73页,共98页，星期六，2024年，5月甲醇、多元酚、甲基苯甲醇等都有很强的失水峰，尤其当甲基在酚羟基的邻位时，例如：第74页,共98页，星期六，2024年，5月第75页,共98页，星期六，2024年，5月5醚1．脂肪醚脂肪醚的M+很弱，电离发生在氧原子的n电子，容易进行α碎裂，优先丢失较大的基团，生成CnH2n+1O+离子系列（即m／z=31，45，59，···）。第76页,共98页，星期六，2024年，5月醚可以通过i过程发生烷氧键的碎裂：α碎裂后生成的氧鎓离子还可能进一步发生H重排。第77页,共98页，星期六，2024年，5月2．芳香醚芳香醚有较强的M+，而碎裂行为则和脂肪醚相似，同时有芳环碎裂反应的特征。例如：第78页,共98页，星期六，2024年，5月6醛和酮1．醛脂肪醛和芳香醛都有明显的M+，但芳香醛的M+更强，而脂肪醛在C4后的M+随分子量的增加而迅速下降。醛由于α碎裂，生成与M+几乎一样强（或更强）的（M-l）峰，通常还有一个强的m/z29峰。第79页,共98页，星期六，2024年，5月当分子量增加时，i过程占优势，使正电荷转移到R部分，形成（M-29）峰：当有γ－H存在时，将发生McLafferty重排，生成44＋nCH2离子峰，即14，58，72，86，第80页,共98页，星期六，2024年，5月如果最初形成的M+是从π键上丢失一个电子而不是丢失n电子，则碎裂将形成没有氢迁移的（M-43）峰和有氢迁移的（M-44）峰第81页,共98页，星期六，2024年，5月2．酮1）酮类的质谱行为与醛类是很相似的。M+相当强，当相对分子质量增加时M+逐渐减弱。2）发生典型的α碎裂，易失去较大的R，生成RˊC≡O+。正电荷也可以在R一边，生成43，57，71，85，…离子系列。第82页,共98页，星期六，2024年，5月3）当存在γ－H时，发生McLaffertv重排，随R不同生成58，72或80的离子。如果羰基两边都有γ－H，则可发生两次重排。第83页,共98页，星期六，2024年，5月4）芳香酮的裂解方式类似于脂肪酮第84页,共98页，星期六，2024年，5月7羧酸和酯1．脂肪酸脂肪族一元酸有很弱但尚可观测到M+，其丰度随相对分子质量增加而降低。一元竣酸有γ－H存在时，发生McLafferty重排，生成强的特征峰m／z60峰离子。第85页,共98页，星期六，2024年，5月它也像醛、酮那样发生α碎裂：2．芳香酸芳香酸一般有较强的M+，邻位如果存在甲基，容易失水而形成（M-18）的基峰。第86页,共98页，星期六，2024年，5月在芳香酸质谱中还出现（M-17）即（M-OH）和（M-45）即（M-COOH）峰。第87页,共98页，星期六，2024年，5月3．脂肪酸酯脂肪酸酯的质谱与相应的脂肪酸类似，但长链脂肪酸酯除上述一般的碎裂行为之外，还出现很强的、很有特征的偶电子离子系列。以硬脂酸甲酯为例，它的质谱图中有很强的87，143，199，255等峰，这些离子彼此相差56，Stenhagen等对此形成机制进行了研究第88页,共98页，星期六，2024年，5月第89页,共98页，星期六，2024年，5月胺类化合物胺类化合物的分子离子是由失去氮原子上的n电子而形成的，脂肪胺的M+很弱，而芳香胺和脂环胺的M+则较强。1)胺类的质谱裂解行为和醇、醚相似，最主要的是α碎裂，当α位有不止一个取代基时，将优大