氧化反反应应和电极还原.ppt

三、指示剂(由指示终点的原理不同分类)1、自身指示剂MnO4－（紫红）→Mn2＋（无色）MnO4－（粉红色半分钟不褪）.2、特殊指示剂淀粉碘量法中的指示剂（I2＋淀粉）深蓝色化合物→I－无色3、氧化还原指示剂在滴定过程中因为氧化或还原而发生颜色变化，来指示终点。4、使用原则（1）变色电位范围应在突跃范围之内Ce4＋滴定Fe2＋0.86～1.26V计量点1.06V可选邻苯胺基苯甲酸绿→红紫ΦIn=0.89V。（2）终点颜色要有突变第37页,共43页，星期六，2024年，5月四、具体滴定应用1、KMnO4法（自身指示剂）①高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在强酸性溶液中与还原剂作用，其半电池反应是：MnO4—+8H++5e—＝Mn2++4H2OΦθ=1.51V②在弱酸性、中性或弱碱性的条件下，其半电池反应是：MnO4—+2H2O+3e—＝MnO2+HO—Φθ=0.60V③在强碱性（c（OH—）2.0mol/L）的条件下，其半电池反应是：MnO4—+e—＝MnO42－Φθ=0.60V在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用,生成褐色的水合二氧化锰(MnO2·H2O)沉淀。妨碍滴定终点的观察，所以用KMnO4标准溶液进行滴定时，一般都是在强酸性溶液中进行的。所用的强酸通常第38页,共43页，星期六，2024年，5月是H2SO4，避免使用HCl或HNO3。因为C1—具有还原性，也能与MnO2作用；而HNO3具有氧化性，它可能氧化某些被滴定的物质。（1）标定用Na2C2O4，H2SO4介质中1/2C2O42－～1/5MnO4－（Mn2＋对反应有催化作用）（2）应用：①H2O2的测定：②Ca2＋的测定：先加过量C2O42－生成CaC2O4↓，再加H2SO4（H＋环境）使KMnO4滴定H2C2O4注意控制滴定条件：温度（75～85C0）、酸度（0.5～1mol/L）、滴定速度。高锰酸钾法的优点是氧化能力强，高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含有少量杂质，因而溶液不够稳定。此外，又由于KMnO4的氧化能力强，能和很多还原性物质发生作用，所以干扰也较严重。第39页,共43页，星期六，2024年，5月2、K2Cr2O7法（二苯胺磺酸钠或邻二氮菲亚铁）重铬酸钾也是一种较强的氧化剂，在酸性溶液中。K2Cr2O7与还原剂作用时被还原为Cr3+，半电池反应式为：Cr2O72—+14H++6e—＝2Cr3++7H2OΦ＝1.33VK2Cr2O7还原时的标准电极电位虽然比KMnO4的标准电位低些，但它与高锰酸钾法比较，具有以下一些优点：（1）、K2Cr2O7容易提纯，性质稳定，而且在140—150℃时干燥后，可以直接称量，配成标准溶液，并可长期存放。（2）、滴定可在1mol/LHCl溶液中进行。应用：测Fe含量Fe2＋Cr2O72－～Fe2＋6Fe2＋＋Cr2O72－（橙）＋14H＋=6Fe3＋＋2Cr3＋（绿）＋7H2Oθ第40页,共43页，星期六，2024年，5月3、碘量法碘量法也是常用的氧化还原滴定方法之一。它是以I2的氧化性和I-的还原性为基础的滴定分析法。因此，碘量法的基本反应是I3－＋2e－=3I－简写I2＋2e－=2I－Φθ=0.535V由Φθ可知I2是一种较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用；而I-是一种中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用，因此碘量法又可以用直接的和间接的两种方式进行滴定。（1）直接碘量法（用于电极电位比Φθ低的还原性物质）如测钢铁中S含量：I2＋SO2＋2H-2O=2I－＋2SO42－＋4H＋用于测强还原性物质：SO2、S2-、SO32-、S2O32-、Sn2+、S2O32-、AsO32-等。I2/I－第41页,共43页，星期六，2024年，5月（2）间接碘量法(用于电极电位比Φθ高的氧化性物质）氧化剂试样I2I－＋S4O62－例如：K2Cr2O7的测定（弱酸性介质中），或Na2S2O3的标定6I－＋Cr2O72－＋14H＋=3I2＋2Cr3＋＋7H2OI2＋2S2O32－=2I－＋S4O62－注意：接近终点时再加淀粉指示剂，否则I2与淀粉结合防碍Na2S2O3对I2的还原；防止I2挥发：①KI过量使I2→I3－；②T不应太高，碘量瓶