有机化学第九章醇和酚.ppt

9.1.2醇和酚的构造异构醇的构造异构：碳架异构和羟基位次异构酚的构造异构：烃基的异构和烃基与羟基的相对位次第5页,共25页，星期六，2024年，5月9.1.3醇和酚的命名A、习惯命名法B、醇的系统命名法（a）选择含羟基的最长碳链（b）羟基编号位次最小（c）据主链为“某醇”标出取代基位次、数目、名称、羟基位次和数目第6页,共25页，星期六，2024年，5月3-甲基2-戊醇2-甲基-2-羟甲基-1，3-丙二醇2-乙基环己醇（3S）（4Z）2-甲基-4-异丙基-4-己烯-3-醇第7页,共25页，星期六，2024年，5月芳醇的命名，

芳基作为取代基酚的命名多官能团按官能团次序确定母体第8页,共25页，星期六，2024年，5月9.2醇和酚的结构sp2杂化，p-?共轭第9页,共25页，星期六，2024年，5月醇和酚的结构与性质比较醇酚O原子杂化sp3sp2共轭------p-πC-O键键长0.143nm0.136nm偶极矩5.7*10-105.34*10-10羟基的酸性pKa15.910.0第10页,共25页，星期六，2024年，5月9.3醇和酚的制法9.3.1醇的工业合成9.3.2酚的工业合成9.3.3卤代烃或重氮盐的水解9.3.4由Grignard试剂制备9.3.5由烯烃制备9.3.6醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原第11页,共25页，星期六，2024年，5月9.3.1醇的工业合成（1）由合成气合成（2）由烯烃合成乙二醇、丙三醇的制备第12页,共25页，星期六，2024年，5月（3）羰基合成：

烯烃、一氧化碳和氢气在催化剂作用下，加热、加压生成醛；醛进一步还原得到醇。第13页,共25页，星期六，2024年，5月9.3.2酚的工业合成

异丙苯法、芳卤衍生物水解、碱熔法（1）异丙苯法过氧化异丙苯第14页,共25页，星期六，2024年，5月（2）芳卤衍生物水解第15页,共25页，星期六，2024年，5月（3）碱熔法：

芳磺酸盐和氢氧化钠（钾）在高温下，磺酸基被羟基取代的反应。第16页,共25页，星期六，2024年，5月9.3.3卤代烃或重氮盐的水解第17页,共25页，星期六，2024年，5月9.3.4由Grignard试剂制备

Grignard试剂与环氧化合物、醛、酮或羧酸衍生物

作用，生成伯醇、仲醇或叔醇。第18页,共25页，星期六，2024年，5月9.3.5由烯烃制备

烯烃的硼氢化-氧化反应第19页,共25页，星期六，2024年，5月9.3.6醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原还原：（1）催化加氢：H2-Pt、H2-Pd、H2-Ni（2）化学还原：LiAlH4、NaBH4、Na-C2H5OH第20页,共25页，星期六，2024年，5月9.4醇和酚的物理性质特点：沸点较高，低级醇易溶于水。分子的极性分子间氢键电负性大N、O、F相连的氢可与N、O、F形成氢键氢键的能量20~23kJmol-1缔合体第21页,共25页，星期六，2024年，5月低级醇易溶于水

低级醇能与水形成氢键第22页,共25页，星期六，2024年，5月分子内氢键习题9.7对硝基苯酚的沸点（295℃）和熔点（114℃）均比邻硝基苯酚的沸点（214.5℃）和熔点（44.5℃）高，为什么？分子间氢键分子内氢键第23页,共25页，星期六，2024年，5月9.5醇和酚的波谱性质（1）醇的红外光谱化学键类型频率/cm－1(化合物类型)伸缩振动－O－H3650~3590（尖峰、较弱）3400~3200（峰强而宽）游离羟基缔合的羟基C－O1250~11501125~11001080~1030（叔醇）（仲醇）（伯醇）第24页,共25页，星期六，2024年，5月（2）醇的核磁共振谱

化学键类型化学位移（δ）/ppm特点－O－H1-5.5单峰CH－OH3.4~4.0不与羟基的质子偶合第25页,共25页，星期六，2024年，5月*有机化学第九章醇和酚第九章主要内容9.1醇和酚的分类、构造异构和命名9.2醇和酚的结构9.3醇和酚的制法9.4醇和酚的物理性质9.5醇和酚的波谱性质9.6醇和酚的化学性质——醇和酚的共性9.7醇羟基的反应——醇的个性9.8酚羟基的反应——酚的个性第2页,共25页，星期六，2024年，5月9.1醇和酚的分类、