有机化学第十二含氮化合物.ppt

第61页,共85页，星期六，2024年，5月硝基的邻、对位容易发生亲核取代反应，硝基的数目增加，反应更容易进行。第62页,共85页，星期六，2024年，5月（2）对酚、芳酸的酸性及芳胺碱性的影响I.当硝基的邻、对位有—OH、—COOH存在时，由于－I、－C效应的影响，将使酚、芳酸的酸性增强。II.当硝基的邻、对位有—NH2存在时，由于－I、－C效应的影响，将使芳胺的碱性减弱。第63页,共85页，星期六，2024年，5月苯酚羟基的邻、对位引入硝基后，由于硝基具有-C效应，增加了羟基氢离解成质子的能力，使酸性增强。pKa：9.897.160.38第64页,共85页，星期六，2024年，5月硝基位于羟基的间位时，也能使苯酚的酸性增强，但不如位于邻、对位时影响大。pKa：8.28原因：硝基处于间位时-C效应的影响不能发挥作用，只有-I效应。第65页,共85页，星期六，2024年，5月III.偶氮化合物及染料结构特点都含-N2-官能团区别R-N2-R（Ar）偶氮化合物R-N2(-G)（G为除C以外的其它原子和基团）重氮化合物一、偶氮化合物、重氮化合物第66页,共85页，星期六，2024年，5月第67页,共85页，星期六，2024年，5月偶联反应：二、偶氮化合物的制备第68页,共85页，星期六，2024年，5月重氮组分偶合组分第69页,共85页，星期六，2024年，5月芳香族偶氮化合物都具有颜色,可广泛用作染料。优点：性质稳定,300摄氏度以上才开始分解,颜色鲜艳，坚牢度高，附着力强，不易褪色等。其中有些偶氮化合物由于颜色不稳定可作分析化学的指示剂三、偶氮染料第70页,共85页，星期六，2024年，5月甲基橙:pH3时_红色PH=3-4.4时黄色重氮组分偶合组分Ar-N(CH3)2（一）偶氮染料的合成第71页,共85页，星期六，2024年，5月甲基橙的合成：甲基橙甲基橙是酸碱滴定常用的指示剂：第72页,共85页，星期六，2024年，5月对位红的合成迎春红（红色染料）的合成第73页,共85页，星期六，2024年，5月100200400800nmX-射线远紫外紫外可见光红外远红外自然光一切物质都会吸收某些波长的光四、结构与颜色的关系第74页,共85页，星期六，2024年，5月—N=N—是一种发色基团,因此偶氮化合物都是有颜色的,被广泛用作染料。生色基(发色团)：可以造成有机物分子在紫外及可见光区域内（200~700nm）吸收峰的基团。发色团都是不饱和的原子团常见的生色基有：—NO2，—NO，C=O，C=NH等特点：生色基引起共轭体系中Π电子流动性增加，结果使分子激发能降低，化合物吸收向长波方向移动，导致颜色加深。第75页,共85页，星期六，2024年，5月助色基:可使共轭链或生色基的吸收波段移向长波方向。

常见的助色基有：-—NHR，—OH，—OCH3等。特点：含有未共用电子对的原子，当他们被引到共轭体系时，这些基上未共用电子对参与共轭体系，提高了整个分子中Π电子流动性，结果使分子激发能降低，化合物吸收向长波方向移动，导致颜色加深。第76页,共85页，星期六，2024年，5月用化学方法区别下列各组化合物：乙醇，乙醛，乙酸和乙胺?乙醇乙醛乙酸乙胺碳酸钠水溶液不变不变放出二氧化碳不变托伦试剂不变银镜—不变碘，氢氧化钠水溶液碘仿——不变第77页,共85页，星期六，2024年，5月邻甲苯胺N－甲基苯胺N,N－二甲基苯胺用化学方法区别下列各组化合物：亚硝酸钠+盐酸在低温反应反应产物溶解生成黄色油状物绿色固体。第78页,共85页，星期六，2024年，5月第79页,共85页，星期六，2024年，5月由对氯甲苯合成对氯间硝基苯甲酸，有三种可能的合成路线：1、硝化，再还原，然后氧化，2、先硝，再氧化，然后还原，3、先氧化，再硝化，再还原。其中那种最好，为什么？第80页,共85页，星期六，2024年，5月①磷化氢的衍生