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u=k零级反应u=kc(A)一级反应u=kc(A)c(D)二级反应,对A和D各为一级u=kc2(A)c(D)三级反应,对A为二级,对D为一级u=kc-2(A)c(D)负一级反应u=kc1/2(A)c(D)1.5级反应u=kc(A)c(D)/[1-c1/2(D)]无简单级数1级数k的量纲零级浓度.时间-12一级时间-13二级浓度-1.时间-14三级浓度-2.时间-1速率常数k的量纲与反应的级数有关1.van,tHoff规则温度每升高10oC,反应速率加快2~4倍kt+10/kt=2~4=gkt+n·10/kt=gn掌握温度与反应速率常数的关系,
了解活化能或Ea:活化能Arrhenius公式反应速率k的对数与温度T的倒数有线性关系掌握标准平衡常数(Kθ)的意义及有关化学平衡的计算01掌握ΔrGmθ与Kθ的关系式02掌握浓度、压力、温度对化学平03衡移动的影响04说明:第一定律数学表达式的适用条件:封闭体系,并且不考虑物系整体运动和整体位能。B.Q是热的总和,功是各种功的总和。C.对微小过程有dU=δQ+δW或dU=?Q+?W热力学第一定律的数学表达式?U=Q+W01“不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化。”“不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其它的变化。”“孤立体系的熵永不减少”0203热力学第二定律掌握化学反应热效应的各种计算方法021.反应进度(ξ)
advancementofreaction化学反应:即(nA=-a,nD=-d,nG=g,nH=h)n化学计量数stoichiometriccoefficient定义:反应进度即0304050102化学反应:反应进度ξ=1mol的物理意义是amol的A与bmol的B完全反应,全部转化为gmol的G和hmol的Hξ与反应是否完全无关,不考虑化学平衡引入反应进度的优点是,用任一种反应物或产物表示反应进行的程度,所得值都是相同的。应用反应进度,必须与化学反应计量方程相对应。2.化学反应热反应热指反应进度ξ=1mol时的热.在定容过程中,体系吸收的热量QV全部用来增加体系的热力学能。4定容热可在弹式量热计中测量5定容热QV(反应在密封的容器中进行)1在定容条件下不做其它功时,定容热等于体系热力学能的变化值。2ΔU=QV3定容热QV(反应在密封的容器中进行)1在定容条件下不做其它功时,定容热等于体系热力学能的变化值。2ΔU=Q+W=QV+Wv3=QV-pΔV(ΔV=0)4=QV5在定容过程中,体系吸收的热量QV全部用来增加体系的热力学能。6定容热可在弹式量热计中测量7定压热Qp(反应在敞口容器内进行)ΔH=Qp在不做其它功时,体系焓的变化值等于定压热。ΔH的物理意义:在封闭体系中,在等压及不做其它功的条件下,过程吸收或放出的热全部用来增加或减少体系的焓用ΔH表示3241定压热和定容热的关系a.反应物和产物均为固体或液体, ΔV?0,ΔH?ΔU,Qp?QV定压时:ΔH=ΔU+pΔVQp=QV+pΔVb.反应有气体参与时,只考虑01气相体积的变化,则02Qp,m:反应进度ξ=1mol03时的定压反应热04QV,m:反应进度ξ=1
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