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普通化学-2(1) 化学反应的方向和G (1).pdfVIP

普通化学-2(1) 化学反应的方向和G (1).pdf

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第二章化学反应基本原理

01化学反应的方向和吉布斯函数(掌握)

熵和吉布斯函数

反应自发性的判断

02反应反应限度和化学平衡(掌握)

03化学反应速率(理解)

04环境化学和绿色化学(了解)

第二章化学反应基本原理

01化学反应的方向和吉布斯函数

熵和吉布斯函数

反应自发性的判断

1.自发过程

自发过程:给定条件下,不借助外力就能进行的过程

自发过程是热力学的不可逆过程

1单向自发的

自发过程2有一定的限度Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s)

特点

3有做非体积功的能力

例子自发限度做功滚滚长江东逝水黄河之水天上来

原电池电势差为零电功奔流到海不复还

热传递温差为零热功转换

水往低处流水位差为零水电

气流气压差为零风电

普通化学

◆反应能否自发的判断依据——焓变???

系统能量降低,有利于自发进行

1放热反应

如:燃烧反应,系统能量降低,反应一般能自发进行。

系统能量升高,混乱度增大,在一定条件下反应能自发进行

2吸热反应

如:CaCO分解、常温常压下冰的融化、KNO溶于水等

33

不放热系统能量不变,但混乱度增大,这些过程也能自发进行

3

也不吸热如,红墨水在水中扩散、理想气体真空膨胀、理想气体的混合等

普通化学

◆混乱度与熵

▶自然界的两个基本定律

(一)系统倾向于取得最低势能状态;

(二)系统趋向于取得最大混乱度。

▶影响反应自发的因素

✓反应热

⚫放热有利于自发

⚫吸热不利于自发

✓混乱度

⚫混乱度增加,有利于自发

⚫混乱度减小,不利于自发

✓其他因素??

普通化学

4.4混乱度与反应的熵变1900年普朗克

给出k值

一、混乱度与熵的概念►S和Ω的定量关系—玻尔兹曼熵公式

▶微观状态数Ω✓S=klnΩ(1877年波尔兹曼提出)

-23-1

✓反映系统混乱程度的微观量–k=R/NA=1.3810J·K,玻尔兹曼常数

✓统计学量R理想气体常数,NA阿佛加德罗常数

✓只有T=0K时,Ω=1►波尔兹曼公式架起了宏观与微观的桥梁!

►微观状态越多,熵值越大,系统混乱度越高.

▶熵S

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