姚新生有机波谱解析第一章紫外光谱.ppt

4．E带也是芳香族化合物的特征吸收带，可分为E1及E2两个吸收带。E1带为苯环上孤立乙烯基的π→π*跃迁，E2带为苯环上共轭二烯基的π→π*跃迁。E1带的吸收峰约在180nm（ε≈6×104，远紫区）；E2带的吸收峰200nm(ε≈8×103)以上，均属于强带吸收。跃迁的类型1发色团和助色团的影响2样品溶液浓度的影响3共轭体系的形成使吸收红移4溶剂效应，PH值影响5影响紫外吸收光谱的因素σ~σ*跃迁：吸收峰多处于真空紫外区n~σ*跃迁：吸收蜂在200nm处???*跃迁：非共轭?轨道的???*跃迁，对应波长范围160-190nm。两个或两个以上?键共轭，对应波长增大，红移至近紫外区甚至可见光区n??*跃迁：对应波长范围在近紫外区3214一.跃迁的类型21发色团：指该基团本身产生紫外吸收及可见光吸收的基团助色团：指本身不产生紫外及可见光吸收的基团，但与生色团相连时，使生色团的吸收向长波方向移动,且吸收强度增大二.发色基团、助色基团氯乙烯的分子轨道与能级跃迁三.样品溶液的浓度的影响ε为摩尔吸收系数吸光度A具有加和性四.共轭体系的影响π，π共轭体系随共轭体系的增长，吸收峰红移乙烯和丁二烯分子均产生了π→π*吸收，但丁二烯分子π→π*吸收所产生的吸收峰波长明显增加了，吸收强度也大为加强了，这是为什么呢？简述如下：具有共轭双键的化合物，相间的π键与π键相互作用（π-π共轭效应），生成大π键。由于大π键各能级之间的距离较近（键的平均化），电子容易激发，所以吸收峰的波长就增加，生色团作用大为加强,这就是乙烯和丁二烯分子均产生了π→π*吸收，但吸收峰却不同的原因。溶剂极性logo谱带精细结构（finestructure）不同溶剂中苯酚的UV谱(a.庚烷b.乙醇)π~π*跃迁，极性增强，谱带红移。n~π*跃迁，极性增强，谱带兰移。谱带位置溶剂对紫外吸收光谱的影响图解pH的影响---分子离子化的影响苯酚和苯胺在不同酸度条件下的UV谱ph-NH2+H+→ph-NH3+ph-OH+OH-→ph-O-010302芳香族化合物苯的紫外吸收光谱跃迁类型：π→π*吸收谱带：E带：E1：184nm(104)E2：203nm(7400)B带(精细结构)：254nm(~250)以苯为例来讨论芳香烃化合物吸收光谱的特征：特征一，苯的吸收光谱含有两个强吸收带E1（λmax:185nm，ε:47000L·mol-1·cm-1）E2（λmax;204nm，ε:7900L·mol-1·cm-1）。苯的两个强吸收带E1和E2，是由苯环结构中三个乙炔的环状共轭体系的跃迁所产生的，是芳香族化合物的特征吸收。特征二，苯的吸收光谱含有B吸收带或精细结构吸收带（指在230-270nm处的一系列较弱的吸收带，其中，λmax为256nm，ε为200L·mol-1·cm-1）。苯的精细结构吸收带是由π→π*跃迁和苯环的振动的重叠引起的。B吸收带的精细结构常用来辨认芳香族化合物.烷基取代带孤对电子的基团取代具有与苯环共轭的不饱和基团1.苯及其衍生物．结构中含有助色团的分子是（）ACH3OHBCH3COCH3CC2H6DC6H5NO2．下列化合物中，其紫外光谱上能同时产生K带、R带的是（）ACH3COCH3BCH2＝CHCH2CH2COCH3CCH≡C—CHODCH3CH2CH2CH2OH练习2.紫外光谱中，引起K带的跃迁方式是（）Aσ→σ*Bn→σ*Cn→π*Dπ→π*由n→π*跃迁所产生的吸收带为（）AK带BR带CB带DE带某共轭二烯烃在正已烷中的λmax为219nm，若改在乙醇中测定，吸收峰将（）A红移B蓝移C峰高降低D峰高变高例4．解释下列化合物在紫外光谱图上可能出现的吸收带及其跃迁类型0504020301可能出现的吸收带为：B带：由苯环内的π→π*引起；R带：由n→π*引起；K带：芳环上的发色团取代；E2带：苯环内三个乙烯基的环状共轭