物理化学（第四版）课件：标准平衡常数的热力学计算.pptVIP

§3-4标准平衡常数的热力学计算得ΔrGm?(298.15K)◆若T=298.15K，查表直接计算：*◆任意温度T时得。*一、标准摩尔生成吉布斯函数法1、标准摩尔生成吉布斯函数(1)定义：在指定温度T下，由各自处于标准状态下的指定单质（一般是指讨论T、p?下的最稳定相态）变为处于标准状态下纯物质B的标准摩尔反应吉布斯函数变化称为该物质在温度T时的标准摩尔生成吉布斯函数，用符号表示。书写相应的化学方程式时，要使B的化学计量系数??=+1。新概念*△fGm?(CO2,g,298K)=?rGm?(298K)=-394.38kJ?mol-1*按上述定义,任何处于温度T的指定相态的单质,其△fGm?(T)=0;例如：C（石墨）+O2（g）===CO2（g）*一般,能查到的物质的多数是?fGm?(B,298K)。附录IV，344页。*二、标准摩尔熵法理论基础(a)先求298.15K时，(b)再求*(b)再求得。然后，利用式*本方法是计算标准平衡常数的最基本的方法之一，应掌握。求得K?(T)。*[例3-6]已知CH4(g)的△fHm?(B,298K)=-74.85kJ?mol-1,C(石墨)+2H2(g)==CH4(g)Sm?(298K)/5.69130.58186.19J?K-1?mol-1Cp,m/8.5328.8435.79J?K-1?mol-1求该反应的K?(298K)和K?(773K).*解:△rHm?(298K)=∑??△fHm?(B,298K)=(-74.85-0-0)kJ?mol-1=-74.85kJ?mol-1△rSm?(298K)=∑??Sm?(B,298K)=(186.19-2×130.58-5.69)J?K-1?mol-1=-80.7J?K-1?mol-1*△rGm?(298K)=△rHm?(298K)-298K×△rSm?(298K)=[-74.85–298K×(-80.7J?K-1?mol-1)]×10-3kJ?mol-1=-50.8kJ?mol-1K?(298K)=exp[50800J?mol-1/8.3145×298J?mol-1]=8.03×108*下面计算K?(773K)：要用到，先把它求出：(35.79-2×28.84-8.53)J?K-1?mol-1=-30.40J?K-1?mol-1△rHm?(773K)=△rHm?(298K)+=-74.85kJ?mol-1-30.40×(773-298)×10-3kJ?mol-1=-89.30kJ?mol-1