物理化学（第四版）课件：各种因素对化学平衡的影响.pptVIP

条件(2)：移动条件(1)：平衡态(1)改变T,p或加入惰性组分§3-6各种因素对化学平衡的影响平衡态(2)吕查德里(LeChatelier)原理：如果对平衡系统进行干扰，平衡便会向削弱干扰的方向移动。*T↑K?(T)↑平衡向右移动若ΔrHm?(T)＞0,(即吸热反应)一、温度的影响T↓K?(T)↑平衡向右移动若ΔrHm?(T)＜0,(即放热反应)*二、浓度的影响向平衡系统中添加反应物组分的量或减少产物组分的量，均使平衡向正方向移动。ΔrGm(T)＝－RTlnK?(T)＋RTlnJ?(T)向平衡系统中添加反应物组分的量，J?(T)K?(T)，ΔrGm(T)＜0,则反应的方向向右。减少产物组分的量J?(T)＜K?(T)，即ΔrGm(T)0，则反应的方向向右。*因K?＝f(T),所以p对K?无影响，但对平衡移动有影响(可能会改变平衡的组成）。三、压力的影响1、对纯凝聚系统的反应，压力p对Gibbs函数的影响甚小，压力变化不大时，G的变化极小，故化学平衡不发生明显的移动。2、对于有理想气体参加的反应，压力p对理想气体的化学势的影响不容忽视，压力的改变会引起化学平衡的移动。*代入pB=pxB，p为总压=(I)?(II)若????0，即反应气体分子数增加，则p?(II)?，而K?(T)不变。则(I)?，即产物在反应混合物中占的比例要下降，平衡移动方向为?,对生成产物不利。其他情况自行讨论。*四、惰性气体的影响*惰性气体系指在反应系统中不参加反应的气体。它虽然不参加反应，但是能改变系统的组成或分压，从而有可能使平衡发生移动。1、等温等压下加入惰性气体，由组分的分压pB必定改变，从而影响化学平衡。影响的规律同减少总压力对反应平衡的影响。，?nB包含惰性气体的量*2、等温等容下加入惰性气体，由pB=nBRT/V知，改变惰性气体的量不会改变组分的分压pB，因而不会影响平衡。*选择：合成氨反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)达平衡后加入惰性气体，且保持温度、总压不变（气体为理想气体），则（）（1）nN2减少，nH2减少，nNH3增加，K?不变（2）nN2减少，nH2减少，nNH3增加，K?增加（3）nN2，nH2，nNH3不变，K?不变（4）nN2增加，nH2增加，nNH3减少，K?不变选（4）*已知FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s),反应的?rHm?为正，?rSm?为正（设?rHm?和?rSm?不随温度而变化），欲使反应正向进行，则一定（1）高温有利（2）低温有利（3）与温度无关（4）与压力有关选（1）用*[例]反应Fe(s)+CO2(g)==FeO(s)+CO(g)的K?测量结果如下：T/K873107312731473K?1.111.802.513.19求:（1）在873K～1473K范围内ΔrHm?；（2）求lgK?=f（T）；（3）1337K时的K?。*解（1）参数转换(1/T)×103K1.1500.9320.7850.679lgK?0.0450.2550.4000.504作图如图3-3T/K873107312731473K?1.111.802.513.19*斜率m=-985K*△Hm?=-Rm=(985×2.303×8.3145)J?mol-1=18.86kJ?mol-1*以△Hm?=18.86kJ?mol-1代入lgK?=-18860J?mol-1/(2.303RT)+1.17=-985/(T/K)+1.17（2）求lgK?=f(T)得B=0.045+(18860/2.303×8.3145×873)=1.17*(3)根据上式求1373K时的lgK?(1373K)=-983/1373+1.17=