羧酸和取代羧酸 (4).ppt

4酚酸的脱羧反应羟基位于羧基的邻位或对位的酚酸加热至熔点以上时，易分解脱羧而成相应的酚。第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日二、酮酸（一）命名常用“某酮酸”表示母体，酮基的位置则用阿拉伯数字或希腊字母表示。丙酮酸β-丁酮酸丁酮二酸乙酰乙酸草酰乙酸第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日ρ-π共轭使键长平均化，并且羧基中的氢原子离解后，羧基负离子中的ρ-π共轭作用更强，负电荷平均分配在两个氧原子上，C－O键长完全平均化.ρ-π共轭效应，使羧基中碳的正电性降低不利于亲核加成反应，但羟基中氧氢键极性增加，H+易离去。第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日2.分类据羧酸中羧基相连的烃基种类不同，可分为脂肪酸、脂环酸和芳香酸；据羧酸分子中羧基数目不同，分为一元酸、二元酸和多元酸；按照烃基饱和程度不同，分为饱和酸和不饱和酸。第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日3.命名1)俗名如:干馏蚂蚁得到的蚁酸（甲酸），从食用醋中的醋酸（乙酸）。2)系统命名法选择含羧基在内的最长碳链作主链，并从羧基碳原子开始用阿拉伯数字编号。简单的羧酸，常用希腊字母标明取代基、C═C或C≡C的位置，即从羧基相邻碳原子开始编号为α，依次为β、γ、δ……等，将编号字母写在母体名称前面。第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日CH3CH=CHCOOH

2－丁烯酸(α-丁烯酸,巴豆酸)顺-丁烯二酸（马来酸）第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日二、羧酸的物理性质室温下，C1－C9直链饱和一元羧酸为液体，具有强烈刺鼻气味，高级饱和脂肪酸为腊状无味固体，二元酸及芳香酸为晶体。一元脂肪族羧酸随碳原子数增加，水溶性降低。1～4碳的羧酸与水混溶，5～10碳的一元脂肪酸和芳香酸微溶于水，高级一元酸不溶于水，但能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。多元酸的水溶性大于相同碳原子的一元酸。第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日羧酸的沸点随着相对分子质量的增加而升高。羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点高得多。甲酸（100.5℃）乙醇(78.3℃)乙酸（118℃）丙醇（97.2℃）。这是因为羧酸分子通过氢键缔合成二聚体或多聚体，氢键比醇中氢键牢固。b.p羧酸b.p醇b.p醛、酮b.p烷烃第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日1.羧酸的酸性与成盐1)酸性强于水、醇、酚、碳酸羧酸的碱金属盐易溶于水，医药上常将水溶性差的药物转变成盐，增加其水溶性,如将青霉素G制成钾盐供注射用。第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日2)羧酸的酸性强弱当连接吸电子基时，酸性增强FCH2COOH＞ClCH2COOHBrCH2COOHICH2COOHpKa2.672.872.903.16CH3COOHClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOHpKa4.762.871.360.63当连接斥(供)电子基时，酸性减弱HCOOH＞CH3COOH＞CH3CH2COOH＞(CH3)2CHCOOHpKa3.774.764.864.87CH3CH2CHCO2HCH3CHCH2CO2HCH2CH2CH2CO2H Cl Cl ClpKa 2.84 4.06 4.52 第9页，共43页，星期日，2025年，2月5日