羧酸及其衍生物和取代酸.ppt

10.7物理性质酰氯、酸酐、酯无氢键，沸点比相应的醇低。酰胺分子中可通过氨基形成有N—H氢键，沸点很高，多为固体。若无N—H键(H全被取代后)，则无氢键，沸点低，为液体。酰氯、酰酐遇水分解为酸。酯的溶解性能比相应的酸低。低级酰胺易溶于水。大多数酯有愉快的香味，用在食品和化妆品调香味。第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日10.8化学性质1、水解++HClNH3R’-OH容易水解,在空气中都会吸收水气分解.需要酸或碱催化并加热.碱中水解叫皂化.需要酸或碱催化并加热.酸中水解生成铵盐.碱中水解生成氨气.产物为酸第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日2、醇解产物为酯酯交换++HClR’-OH第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日3、氨解产物为酰胺++NH4ClR’-OH第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日羧酸衍生物的水解,醇解,氨解都属于加成—消除历程A=X,OR,RCOO,NH2Nu=OH,OR,NH3第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日吸电子能力强：（利于加成）A的碱性小：（利于离去）NH2＞RO＞R-C-O＞Cl=O----羧酸衍生物羰基活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺-Cl＞-O-C-R＞-OR＞-NH2=O第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日酰胺与溴或氯在碱性溶液中作用时，脱去羰基生成伯胺。在反应中使碳链减少一个碳原子，称为霍夫曼重排反应。4、酰胺降解反应第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日利用这个反应可以制备比原来酰胺少1个C的伯胺实际先生成N-溴代酰胺；再在强碱作用下脱去HBr生成不稳定的酰基氮烯中间体；再重排异氰酸酯第38页，共58页，星期日，2025年，2月5日乙酸乙酯克莱森（Claisen)缩合10.9重要羧酸衍生物-乙酰乙酸乙酯第39页，共58页，星期日，2025年，2月5日-乙酰乙酸乙酯第40页，共58页，星期日，2025年，2月5日乙酰乙酸乙酯的性质a.???与FeCl3起颜色反应；b.???可与溴水反应，使之褪色。c.???可与金属钠反应，放出氢气。第41页，共58页，星期日，2025年，2月5日关于羧酸及其衍生物和取代酸第1页，共58页，星期日，2025年，2月5日Ⅰ、羧酸10.1分类和命名脂肪羧酸一元羧酸脂环羧酸芳香羧酸饱和脂肪羧酸不饱和脂肪羧酸饱和脂环羧酸不饱和脂环羧酸二元羧酸多元羧酸羧酸第2页，共58页，星期日，2025年，2月5日命名总的原则同前面几章所讲内容，选主链时要选含羧基的最长链为主链、母体的名称用“酸”。命名：3-甲基丁酸2-丁烯酸邻羟基苯甲酸α-萘乙酸β-甲基丁酸巴豆酸水杨酸第3页，共58页，星期日，2025年，2月5日3-甲基己二酸邻苯二甲酸4-苯基-2-丁烯酸第4页，共58页，星期日，2025年，2月5日俗名草酸琥珀酸第5页，共58页，星期日，2025年，2月5日10.2物理性质C10碳以下的一元酸为液体，高级脂肪羧酸为蜡状物质；脂肪二元酸与芳香羧酸均为结晶体。低级的酸易溶于水中，随着分子量的升高，溶解度下降。沸点比相应分子量的醇、醛、醚要高，其中的原因为羧酸分子间存在氢键，可以发生分子间的缔合。第6页，共58页，星期日，2025年，2月5日⑴由于p—π共轭，羰基上电子云密度升高，羰基与亲核试剂的反应活性降低。不能与HCN及含氮的试剂进行加成反应。⑵羟基O上电子云密度下降，O—H键变弱，容易断裂，电离出质子(H+)，故表现为有一定的酸性(酸性比醇大)。πp10.3化学性质第7页，共58页，星期日，2025年，2月5日1、酸性醋酸+H2O+H3O+酸根离子酸根很稳定，这是因为负电荷是平均化分散在三个原子上，形成三原子的离域大π键。第8页，共58页，星期日，2025年，2月5日酸性比碳酸强，可与Na2CO3作用生成CO2。(鉴别可用)R–COOH+Na2CO3HClRCOONa+CO2↑+H2OR–COOH可与碱金属成盐，易溶于水，可用于分离羧酸与其他化合物第9页，共58页，星期日，2025年，2月5日①结构对一元