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酮的α-位取代卤化(1)基本原理酸催化反应:碱催化反应:酮的α-位取代卤化(2)影响因素①催化剂酸催化质子酸或Lewis酸,生成的HBr或HI具有还原作用,加适量的乙酸钠或吡啶、氧化钙、氢氧化钠等碱性物质,或加入适量的氧化剂。碱催化NaOH、Ca(OH)2等无机碱,也可用有机碱。酮的α-位取代卤化②α-碳上取代基酸催化,不对称酮的α-卤代主要发生在与给电子基相连的α-碳原子上,难在同一个碳原子上引入第二个卤原子——制备同一碳原子的单卤代产物。碱催化,α-卤代易发生在与吸电子取代基相连的α-碳上,当羰基α-碳原子上连有卤素时,反应容易。在过量卤素存在下,反应不停留在单卤代阶段,得到同一碳原子的多卤代产物。酮的α-位取代卤化同碳原子的多卤代物在碱性水溶液中不稳定,易分解成羧酸盐——卤仿反应。酮的α-位取代卤化③卤化试剂与溶剂常用卤化试剂:卤素、硫酰氯、N-卤代酰胺、次卤酸等常用溶剂:四氯化碳、氯仿、乙醚、乙酸等。四溴环己二烯酮是一种选择性的卤化试剂,主要用于α′-溴代-α,β不饱和酮的制备,能够减少双键加成副反应。谢谢观看
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