物理化学（第四版）课件：热力学第三定律与规定熵.pptVIP

§2-6热力学第三定律及规定熵1、热力学第三定律的经典表述能斯特说法：随着绝对温度趋于零，凝聚系统等温反应的熵变趋于零。普朗克说法：凝聚态纯物质在0K时的熵值为零。路易斯和吉布森修正为：纯物质完美晶体在0K时的熵值为零。晶体中原子或分子只有一种排列形式。*2、热力学第三定律的数学表述式按照能斯特说法,按照普朗克说法,S*(完美晶体,0K)＝0Ｊ·Ｋ-１*可以写成由热力学第二定律3、规定摩尔熵和标准摩尔熵可得：*对于单位物质的量的B：S(0Ｋ)=0，则Sm(B,T)：物质B在温度T时的规定摩尔熵，也叫绝对熵。Sm?(B,相态,T)：TK,标准态下(p?＝100kPa）的规定摩尔熵称标准摩尔熵。Sm?(B,298K)指物质B在温度298.15K的标准摩尔熵，可查表附录IV，344页。**如何计算物质B的Sm(B,T)？（以水为例）H2O（s，0K）→H2O（s，15K）→H2O（s，273K）→H2O（l，273K）→H2O（l，373K）→H2O（g，373K）→H2O（g，473K）。ΔS1ΔS2ΔS3ΔS4ΔS5ΔS615K以下，用德拜理论公式计算CV,m＝?T３*Sm(H2O,g,473K)=ΔS1+ΔS2+ΔS3+ΔS4+ΔS5+ΔS6=+15K以下，用德拜理论公式计算CV,m＝?T３*对于反应aA+bB==yY+zZ