物理化学课件：多组分系统热力学.pptVIP

稀溶液中溶质的化学势稀溶液中溶质的化学势稀溶液中溶质的化学势分配定律（distributionlaw）在一定的温度压力下，当溶质在共存的两不互溶液体间成平衡时，若所形成的溶液浓度不大，则溶质在两液相中的浓度之比为一常数。比例系数称为分配系数(K).I2在H2O(α)与CCl4(β)之间的分配(25oC)cα(mol/dm3)cβ(mol/dm3)Kc=cα/cβ0.0003220.027450.1170.0005030.04290.1170.0007630.06540.1170.001150.10100.1140.001340.11960.112分配定律理想稀溶液且溶质在两相中的分子存在形式相同分配定律---萃取(extraction)利用一种溶剂从一不相混溶的另一溶液中分离出某一种有用的溶质叫做萃取。分配定律---萃取(extraction)第五节稀溶液的依数性Astory:Polywater(ithappenedinabout1960s,startedinRussia)High-purityquartzcapillarytubewaterRecondensedWater:Tb150oCTm-130oCInRussia…InUSA…Analyzingrecondensedwaterbyamethodofspectroscopy:Puresubstance,withapolymer-likestructure.Polywaterwasthereforecoinedin1969.Whenyouhaveeliminatedtheimpossible,whateverremains,howeverimprobable,mustbethetruth.---SherlockHolmes.Newspectroscopicresult:noanyotherformofwater,butimpuritiesinthewater.In1973,Russianscientistswhomadetheoriginalobservationsreportedthattheycouldnotproducepolywaterincapillarytubeswhathadbeenfreedofallimpurities.稀溶液的依数性(colligativeproperties)不挥发性溶质溶于某溶剂时，与纯溶剂相比，溶液的沸点升高，凝固点降低，以及在溶液和纯溶剂间产生的渗透压的数值仅与一定量溶液中溶质的质点数有关，与溶质的本性无关。TfTf*T蒸气压固态纯溶剂液态纯溶剂溶液中溶剂稀溶液的凝固点降低恒外压AB2.凝固点的降低(depressionofsolventfreezingpoint)纯液体的凝固点是指一定压力下，液相和其固相平衡共存时的温度（Tf*）；溶液的凝固点是指一定压力下，溶液与其固态纯溶剂平衡共存时的温度(Tf).凝固点的降低为：?T=Tf*–Tf恒定外压下，溶液的组成为xA,凝固点为T(B点)，溶剂A在固,液两相中的化学势相等:μA*,s=μAl若溶液组成变为xA+dxA,则凝固点为：Tf+dT,有：μA*,s+dμA*,s=μAl+dμAldμA*,s=dμAl稀溶液的依数性(colligativeproperties)稀溶液的依数性稀溶液的依数性稀溶液的依数性例题：在25.00g苯中溶入0.245g苯甲酸，测得凝固点降低?Tf=0.2048K,求苯甲酸在苯中的分子式。解：Kf=5.10K.mol-1.kg?Tf=KfmB=Kf(0.245/MB)(1000/25.00)=0.245×Kf×40/MBMB=0.245×5.10×