物理化学课件：化学动力学.pptVIP

简便，且可用反应物反应了1/3，2/3，3/4,…的时间代替半衰期。比前两种方法可靠。但反应物不止一种而初始浓度又不同时就复杂了。反应级数的测定c1cc2tdc1/dtdc2/dt级数反应的测定级数反应的测定c1c2c3tln(dc/dt)lnc用于简单级数反应。复杂反应不适用。第三节典型的复合反应几种典型的复杂反应tcaxea-xe反应物A产物B对峙反应中反应物和产物的浓度与反应时间的关系平衡时对峙反应(opposingreaction)：在正反两个方向上都能进行k1A?Bk-1几种典型的复杂反应几种典型的复杂反应几种典型的复杂反应2.平行反应(parallelreaction)反应物能同时进行几个反应时称为平行反应。一般将速率较大的反应（或所需要的反应）称为主反应，其余反应称为副反应。几种典型的复杂反应ACBk1k2几种典型的复杂反应a0tcAcBcC几种典型的复杂反应3.连续反应（连串反应,consecutivereaction）化学反应需经过几步反应后方能达到最终产物，前一部的产物成为下一步反应的反应物，如此连续进行。几种典型的复杂反应几种典型的复杂反应浓度时间CBA连续反应中各物质浓度与时间的关系浓度时间cAcBcCk2k1的连续反应示意图如：长链脂肪酸的生物氧化为连续反应，碳链随反应步骤而变短，几百克/天，但中间产物极少。有糖尿病时例外，血液，组织及尿中会有某些中间产物检出。几种典型的复杂反应第四节复合反应速率的近似处理法稳态假定和决速步骤1.稳态假定（steady-stateapproximation/assumption）第一节化学反应的反应速率及速率方程化学动力学(chemicalkinetics)的基本任务和目的研究浓度,温度,介质(medium)和催化剂(catalyst)等反应条件对反应速率的影响阐明化学反应的机理和研究物质结构及其反应性能之间的关系控制化学反应按所需的过程与速率进行化学反应的反应速率(rateofreaction)化学反应速率表示化学反应进行的快慢程度基元反应与非基元反应基元反应(elementaryreaction)：化学反应中反应物分子由单一的直接的作用变为生成物分子反应级数(orderofreaction)化学计量式速率方程反应级数H2+Cl2=2HClk[H2][Cl2]1/21.5H2+I2=2HIk[H2][I2]2H2+Br2=2HBrk[H2][Br2]1/2/(k’+[HBr]/[Br2])很复杂2N2O5=4NO2+O2k[N2O5]1C2H5OH=CH3CHO+H2常数0反应的速率常数（k,rateofconstants/orratecoefficientofreaction）:与反应的浓度无关，但与反应的温度，有无催化剂，以及反应器的材料及表面处理等因素有关。k的单位与反应的级数有关。简单级数反应的速率公式lncAt一级反应的lnc~t图简单级数反应的速率公式简单级数反应的速率公式(rateequation)1/(a-x)t二级反应的1/(a-x)~t图简单级数反应的速率公式简单级数反应的速率公式简单级数反应的速率公式简单级数反应的速率公式简单级数反应的速率公式3/(2k3a2)1/(k2a)0.693/k1a/(2k0)半衰期(half-life)1/(a-x2)~t[浓度]-2.[时间]-13~t[浓度]-1.[时间]-121/(a-x)~t[浓度]-1.[时间]-12ln(a-x)~t[时间]-11x~t[浓度].[时间]-10线性关系k的单位积分式(integratedequation)微分式(derivateequation)级数简单级数反应的速率公式第二节化学反应速率方程的确定反应级数的测定kt(min)x(mol.dm-3)0级一级二级50.002454.90×10-40.05626.4970.003134.47×