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等温等压可逆相变化?U、ΔH、W、Q四个量的计算所以?U＝?H-nRT?U＝Q＋W因等温等压，无非体积功，故ΔH=Q，W=-pΔV=-p(V2-V1)?-nRTΔH=nΔ相变Hm[例]1mol373K、101325Pa的水变为同温同压的水蒸气，吸热40600J，计算ΔH、ΔU和W。故W=-nRT=-1mol×8.3145J·K-1·mol-1×373K=-3101J与水蒸气相比，忽略水的体积，故(V2-V1)≈Vg,水蒸气视为理想气体，Vg=nRT/p，解：ΔH=Qp=40600J因为是等压过程，W=-p(V2-V1)ΔU=ΔH-pΔV=ΔH-nRT=(40600-3100)J=37.5kJ等温等压不可逆相变化不在平衡相变温度和压力下的相变化，要设计几步可逆过程计算ΔU、ΔH，而W和Q根据具体过程计算。ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3ΔH1=nCp,m(水)?(273.2K-268.2K)ΔH2=-nΔfusHmΔH3=nCp,m(冰)?(268.2K-273.2K)[例]将一个带活塞的筒放在373K的恒温槽中，筒内开始有1molH2O(l)。随水的蒸发，活塞克服大气压力不断移动，最后水全部变成同温同压的蒸气。求这个过程的W、Q、ΔU、ΔH。373K,101325Pa下，气化热40.6kJ·mol-1。课堂测验解：ΔH=Qp=nΔvapHm=1.0mol×40.6kJ·mol-1=40.6kJ。W=-nRT=-1.0mol×8.3145J·K-1·mol-1×373K=-3.1kJΔU=Qp+W=(40.6-3.1)kJ=37.5kJ例：如果将1molH2O(l)封在小瓶内，放在一个传热真空容器中，将容器放在373K的恒温槽中。设法打破小瓶，水变成蒸气，恰好使容器内也是101325Pa。求这个过程的W、Q、ΔU、ΔH。解：这时ΔU、ΔH与上面相同，因为U和H是状态函数。但Q和W与上面不同。因为是真空蒸发，外压为0，所以W=0ΔU=Q=37.5kJ
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