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第七章聚酯树脂与不饱和聚酯;第一节聚酯;〔1〕多元醇过量羟基终止端羟基聚酯。同多异氰酸酯组成室温固化双组分聚氨酯系统。
原料:
所以,用长链二元醇如己二醇、新戊二醇
间苯二甲酸
局部长链二元酸:己二酸
少量三羟甲基丙烷
配方举例:;多元醇可选用丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷〔TMP〕、三羟甲基乙烷等,其中,TMP和三羟甲基乙烷都带三个伯羟基,其上的乙基〔或甲基〕的空间位阻效应可屏蔽聚酯的酯基,提高耐水解性,同时也常用来引入分支,同样道理,与其类似二官能度单体NPG也是合成聚酯的常规单体;CHDM、TMPD、BEPD、HPHP是新一代合成聚酯用的多元醇,据报道具有很好的耐水解性、耐候性、硬而韧、抗污、不黄变等特性,但价格较高。
一个聚酯树脂配方中,假设要使聚酯性能优异,多种多元醇要配合使用,以使其硬度、柔韧性、附着力、抗冲击性以及本钱到达平衡。;一些多元醇单体的结构式如下:;〔2〕多元酸过量羧基终止端羧基聚酯。主要与环氧化合物或环氧树脂配合,同交联得到粉末涂料或烘漆。原料:
二元醇
过量二元酸
适量偏苯三酸酐〔TMA〕;;水性聚酯既可与水溶性氨基树脂配成水性烘漆应用,特别适合于卷材用涂料和汽车中涂漆,能满足冲压成形和抗冲击性的要求。由于涂层的硬度、饱满光亮度及耐沾污性好,也适于作轻工产品的装饰性面漆。水性聚酯也可与水分散性多异氰酸酯配成双组分水性聚氨酯室温自干漆。
聚酯大分子链上含有许多酯基,较易皂化水解,所以水性聚酯的应用受到了一定的限制;但现在市场上已有大量优秀单体,因此通过优化配方设计,已能得到良好的耐水解性能。;其它相关助剂
聚酯合成用助剂主要包括催化剂和抗氧剂。
1.催化剂
催化剂最好符合以下要求:〔1〕呈中性,对设备不产生腐蚀;〔2〕具有热稳定性及抗水解性;〔3〕反响后不需别离,不影响树脂性能;
〔4〕效率高、用量少;〔5〕选择性好。目前,聚酯化反响的催化剂以有机锡类化合物应用最广。一般添加量为总反响物料的0.05~0.25%〔重量??,反响温度为220℃左右。最重要的品种有单丁基氧化锡,二丁基氧化锡,二丁基氧化锡氯化物,二丁基二月桂酸锡,二丁基二乙酸锡,单丁基三氯化锡等。
具体选择何种催化剂及其参加量应根据具体的聚合体系及其聚合工艺条件通过实验进行确定。;2.抗氧剂
抗氧剂加于高分子材料中能有效地抑制或降低大分子的热氧化、光氧化速度,显著地提高材料的耐热、耐光性能,延缓材料的降解等老化过程,延长制品使用寿命。常用的抗氧剂按分子结构和作用机理主要有三类:受阻酚类、亚磷酸酯类和复合类抗氧剂。
科学实验数据证明,在一定的添加量范围内抗氧剂的参加量与老化寿命成正比,但这并不意味着参加量越多,抗氧化效果越好。通常情况下聚烯烃中参加量以0.3%左右为宜,最多不超过0.6%,但是如果参加量低于0.1%,抗氧化性能将急剧下降。在主抗氧剂JY-1010、JY-1076低添加量时,应参加同等量或双份量的辅助抗氧剂,如亚磷酸酯或硫代酯类均可,由于主辅抗氧剂协同作用,可显著提高制品的抗氧化寿命。
聚酯合成抗氧剂常用次磷酸、亚磷酸酯类或其和酚类组合的复合型抗氧剂〔如汽巴900〕,次磷酸应在聚合起始时室温参加并控制用量,其它类抗氧剂可在高温聚合阶段参加,参加量在0.1%~0.4%之间。
;第二节合成工艺;〔3〕先熔融后共沸法
该法是本体熔融法和溶剂共沸法的综合。聚合也分为两个阶段进行,第一阶段为本体熔融法工艺,第二阶段为溶剂共沸法工艺。
聚酯合成一般采用间歇法生产。涂料行业及聚氨脂工业使用的聚酯多元醇分子量大多在500-3000,呈双官能度的线型结构或多官能度的分支型聚合物。溶剂共沸法和先熔融后共沸法比较适用于该类聚酯树脂的合成,其聚合条件温和,操作比较方便;本体熔融法适用于高分子量的聚酯树脂合成。无论何种工艺由于单体和低聚物的馏出、成醚反响都会导致实际合成的聚酯同理论设计聚酯分子量的偏差,因此应使醇类单体适当过量一些,一般的经验是二元醇过量5%~10%〔质量分数〕。;第三节聚酯树脂合成实例;〔2〕配方计算;2.合成工艺〔熔融法〕
①通氮气,投料,升温至130℃,保温1小时;
②升温至150℃,保温1小时;
③升温至160℃,保温2小时;
④升温至17
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