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固体金属:S(斜方,正交晶)I2(s)液体:Br2(l)固体非金属:C(石墨)P(白磷)气体:H2O2N2Cl2F2参考状态度单质定义:在温度T下,由1mol物质B完全氧化成相同温度下的指定产物时的标准摩尔焓变,即为物质在温度T时的标准摩尔燃烧焓?c?m??c?m?单位:kJ.mol-1。注意:完全氧化反应的含义。如C+1/2O2=CO?完全氧化物如CO2、、H2O(l)、N2、SO2等的?c?m?应为?3214六、标准摩尔燃烧焓2.4赫斯定律Hess’slaw赫斯定律(1840):化学反应的热效应只与反应的始末态有关,与反应途径无关相同条件下,正逆反应的?H数值相等,符号相反H2(g)+1/2O2(g)→H2O(g);?H?298=--1H2O(g)→H2(g)+1/2O2(g);?H?298-1一反应若能分成两步或多步实现,则总反应的?H等于各步反应?H之和?r?m?=??r??m(i)赫斯定律的应用:间接量热及计算多个化学反应计量式相加或相减,所得化学反应计量式的?r?m?(T)等于原各计量式的?r?m?(T)之和例SnCl4(l)生成热的确定1、Sn(s)+Cl2(g)→SnCl2(s)?H?1=--12、SnCl2(s)+Cl2(g)→SnCl4(l)?H?2=--13、Sn(s)+2Cl2(g)→SnCl4(l)?H?3=--1Sn(s),Cl2(g)SnCl4(l)SnCl2(s)-349.8kJ.mol-1-195.4kJ.mol-1-545.2kJ.mol-1总反应的焓变为分步反应的焓变之和例:已知298.15K时C(s)+O2(g)?CO2(g);ΔrHm1?=-393.51kJ.mol-1CO(g)+1/2O2(g)?CO2(g);ΔrHm2?-1求反应C(s)+1/2O2(g)?CO(g)的焓变ΔrHm3?为多少?即求ΔfHm?(CO,g)0302050104无机化学第二章杨勤无机化学第二章杨勤332-1热力学的术语和基本概念2-2热力学第一定律2-3化学反应的热效应2-4Hess定律2-5反应热的求算第二章热化学2.1热力学的术语和基本概念热力学:研究热和其它形式能量相互转化之间关系的科学化学热力学(chemicalthermodynamic):把热力学的定律、原理、方法用来研究化学过程以及伴随这些化学过程发生的物理变化化学热力学不能解决的问题化学热力学研究的问题化学变化过程中的能量转换问题(热力学第一定律);化学变化的方向和限度以及化学平衡和相平衡的有关问题(热力学第二定律)。微观粒子的性质;变化过程的速率问题一、系统和环境
systemandsurrounding系统(system):把一部分物体和周围其他物体划分开来,作为研究的对象,这部分物体就称为系统。环境(surrounding):与系统密切相关的其他部分称为环境。系统类型1.敞开体系(opensystem):体系与环境之间既有物质交换又有能量交换2.封闭体系(closedsystem):体系与环境之间没有物质交换只有能量交换3.孤立体系(isolatedsystem):体系与环境之间没有物质交换也没有能量交换根据体系与环境的关系(体系与环境之间物质与能量交换的情况)热力学体系分为三种:二、状态和状态函数状态(state):系统的宏观性质的综合表现,状态函数(statefunction):描述系统状态的物理量系统处于一定状态时,系统的性质只决定于它现在所处的状态,而与过去的历史无关,具有这种性质的物理量叫做状态函数如T,P,V,n,?,U,H,S,G。状态函数的特点:状态函数的变化只决定于系统的始态和终态,而与变化的途径无关三、过程和途径过程(process):系统的状态在外界条件改变时发生的变化称为过程;途径(approach):系统由始态到终态所经历的过程总和称为途径。常见过程等温过程定压过程定容过程定温过程循环过程绝热过程相相:系统中物理性
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