无机及分析化学滴定分析法.ppt

四.单一金属离子准确滴定的条件设被测金属离子的浓度为c(M)，已知滴定分析允许的终点误差为±0.1%。则在滴定至终点时：C(MY′)≥0.999c(M)，c(M′)≤0.001c(M)，c(Y′)≤0.001c(M)EDTA准确直接滴定单一金属离子的条件。例：通过计算说明，用EDTA溶液滴定Ca2+时，为什么必须在pH=10.0而不能在pH=5.0的条件下进行，但滴定Zn2+时，则可以在pH=5.0时进行？解：查表：lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH=5.0、10.0时lgαY（H）=6.45、0.45。pH=5.0时，pH=10.0时，因此pH=5.0时EDTA不能准确滴定Ca2+，但可以准确滴定Zn2+。而pH=10.0时，均可准确滴定。酸效应曲线滴定的最高允许酸度lgK′MY=lgKMY－lgαY（H）≥8lgαY（H）=lgKMY－8与lgαY（H）对应的pH值(可查表)即为滴定单一金属离子的最高允许酸度(也即最低允许pH值)。2.酸效应曲线以金属离子lgKMY值和相应的lgαY（H）值对最低pH值作图，所得曲线即为EDTA的酸效应曲线。024681012Sr2+Mg2+Ca2+Mn2+Fe2+La3+Co2+Al3+Cd2+Zn2+Sm3+Y3+Pb2+Cu2+Ni2+No2+Lu3+Ga3+Hg2+Sc3+Th3+In3+Fe3+Bi3+288101214161820222426lgKMYpH值EDTA的酸效应曲线02468101214161820①可以找出各金属离子滴定时的最高酸度即最低pH值。如Fe3+pH＞1，Zn2+pH＞4。②可以看出哪些离子有干扰。③可以利用控制溶液酸度的方法进行分别滴定。如Fe3+、Al3+。④lgKMY＞20，可在强酸性(pH=1~5)溶液中滴定;lgKMY=15~19，可在弱酸性(pH=3~7)溶液中滴定;lgKMY=8~11，则必须在弱碱性(pH=7~11)溶液中滴定。滴定允许的最低酸度（即最高pH值）滴定单一金属离子的最低酸度可根据氢氧化物M(OH)n的溶度积Ksp来计算。0102例：用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+，计算滴定的最高酸度和最低酸度。解：lgαY（H）=lgKZnY－8=16.5－8=8.5查表得pH=4.0pH=6.5故Zn2+滴定的适宜酸度为pH=4~6.5问题：滴定过程中缓冲溶液的作用？金属指示剂应具备的条件指示剂的氧化变质现象04指示剂的僵化056-8金属指示剂01指示剂的封闭03金属指示剂的作用原理026-9提高滴定选择性的方法一.干扰离子存在时准确滴定的判别式lgc(M)K′MY≥6同时满足以上两式，则滴定M时N不干扰。用掩蔽的方法进行分别滴定控制溶液酸度进行分步滴定消除干扰的方法如Fe3+、Al3+共存，皆为0.01mol·L-1，△lgK=25.1－16.1=9.0＞5，故可选择滴定Fe3+而Al3+不干扰。1.在HCl介质中采用KMnO4法测定Fe2+含量，则测定结果会（）A.偏高B.偏低C.无影响D.无法确定2.碘量法中，常用来标定Na2S2O3容易的基准物质有（）A.K2Cr2O7B.EDTAC.HClD.KMnO4??多元酸滴定的判断原则（以二元酸为例）条件H+滴定情况pH突跃指示剂的选择cKa1＞10-8，cKa2≥10-8，且Ka1/Ka2≥104两个H+能分别直接滴定形成两个pH突跃按各自的计量点的pH值选cKa1＞10-8，cKa2≥10-8，且Ka1/Ka2＜104两个H+均能直接滴定，但不能分别滴定两个突跃重叠形成一个突跃按第二计量点的pH值选cKa1≥10-8，cKa2＜10-8，且Ka1/Ka2≥104第一个H+能直接滴定，第二个H+不能直接滴定形成一个突跃按第一计量点的pH值选cKa1≥10-8，cKa2＜10-8，且Ka1/Ka2＜104均不能直接滴定无突跃无指示剂滴定达第一计量点时：此时，c（H2PO4-）=0.05mol·L-1因Ka1/Ka2＞104，Ka2/Ka3＞104，故第一、第二级离解的两个H+能分别滴定，并形成两个突跃。OH-+H3PO4?H2PO4-+H2OpH=4.66选甲基橙或溴甲酚绿（4.0