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电极过程动力学
第二章金属/电解质水溶液界面区的基本性质与结构模型
2.1电极/溶液界面研究意义
2.2相间电势和电极电势
2.3界面电化学热力学
2.4界面电参数和表面超量的实验测定
2.5电极/溶液界面结构模型
2.6零电荷电位(PZC)
目的与要求:
1.掌握描述电极/溶界面结构、电势和性质的基本概念与术语
2.掌握界面电参数的实验测量方法、了解表面超量的测量方法
3.理解双电层基本结构模型、了解阴离子特性吸附及其对界面电势
分布的影响
4.掌握GCS分散层理论及分散层电势分布的计算
5.重点理解零电荷电势的意义并掌握其测量方法
2.1电极/溶液界面研究意义
2.2相间电势和电极电势
*静电学知识复习
实物相的电势-外电势、内电势(外电势+表面电势)和电化学势
电化学势与费米能级、相间电势、电极电势,氢标电势与费米能级
2.3电化学界面的热力学
表面张力、表面超量、双电层电容
Gibbs吸附等温式(电毛细现象)、电毛细方程
2.4界面电参数和表面超量的实验测定
电毛细曲线、微分电容曲线、零电荷电位、表面超量
2.5电极/溶液界面结构模型
电极/溶液界面基本图像-紧密层和分散层
GCS分散层理论-界面电势分布
无离子特性吸附的紧密层模型-溶剂层模型
离子特性吸附-对界面电势分布和电极反应速率的影响
2.6零电荷电位(PZC)
2.1金属/电解液界面性质研究意义
1.电极/溶液界面是荷电界面,荷电界面是电化学的起源
一理论描述:
定性描述:界面双电层及其结构
定量描述:界面电势的分布及电解液性质和吸附的影响,
反应粒子的浓度分布
2.电极反应是发生在荷电界面上的含电子得失过程
一界面电场强度对活化能的额外影响(电场因素)
界面荷电状况及其影响因素
3.界面的化学性质极大影响界面反应动力学
—一般异相反应活化能(化学因素)
—电极材料和表面状况等
界面荷电状态的控制
十
十
十
十
M十-Sol
_
十
十
MMz++ze
(E-E电势)
平衡态:能级持平,可逆电极反应的电极电势决定.
非平衡态:外部控制,向电极注入或移去电子
(充/放电过程,充放电电流约几十(Ccm-2)
法拉第过程和非法拉第过程
Solution
支持电解质containingSolution
Fe3+/Fe2+Znco
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