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2025-02-151第5章质谱教学目的:1.了解质谱的根本知识2.掌握离子裂解的机理3.掌握有机质谱中的裂解反响4.掌握常见各类化合物的质谱教学重点:有机质谱解析及其应用教学难点:有机质谱解析及其应用▲■
2025-02-152讲授内容5.1质谱的根本知识5.2离子裂解的机理5.3有机质谱中的裂解反响5.4常见各类化合物的质谱5.5有机质谱的解析及应用■▲5.6质谱必威体育精装版进展
2025-02-1531898W.Wien发现带正电荷的离子束在磁场中发生偏转1910J.J.Thompson使用简单的电场-磁场组合装置获得抛物线族的质谱,证明20Ne,22Ne两同位素的存在1918A.J.Dempster采用电子轰击技术使分子离子化1919F.W.Aston制得了第一台速度聚焦质谱仪。提出每种同位素的质子和中子在结合成原子核时,具有特定的质量亏损(并非整数值)1942商品MS出现,用于石油精炼和橡胶工业■▲
2025-02-1545.1质谱的根本知识5.1.1质谱仪进样系统离子源质量分析器计算机数据处理系统加速区真空系统■▲检测器
2025-02-155(1)进样系统①混合物的质谱分析采用色谱(GC-MS、LC-MS)进样。气体和低沸点的液体,通过注射针注入储存器,在进样系统内汽化后进入离子源。高沸点的液体或固体样品,通过探针直接进入电离盒。间接进样或储气罐进样:样品的蒸汽储存在储气罐中,然后通过加热的管道或分子漏孔送入电离盒。5.1质谱的根本知识5.1.1质谱仪■▲
2025-02-156(2)真空系统①离子源和质量分析器的压力在10–4~10–5Pa和10–5~10–6Pa。②大量氧会烧坏离子源的灯丝;③作加速离子的几千伏高压引起放电;④引起额外的离子-分子反响,改变裂解模型,谱图复杂化。5.1质谱的根本知识5.1.1质谱仪■▲
2025-02-157(3)离子源
①分子失去电子,生成带正电荷的分子离子,分子离子可进一步裂解,生成质量更小的碎片离子5.1质谱的根本知识5.1.1质谱仪
2025-02-158(3)离子源②离子化方法
电子轰击电离法ElectronImpactIonization,EI化学电离法ChemicalIonization,CI场电离,场解吸FieldIonizationFD,FieldDesorptionFD快速原子轰击离子法FastAtomBombardment,FAB基质辅助激光解析离子法Matrix-AssistedLaserDesorptionIonization,MALDI电喷雾离子法ElectrosprayIonization,ESI大气压化学离子法AtmosphericPressureChemicalIonization,APCI5.1质谱的根本知识5.1.1质谱仪■▲
2025-02-159(4)质量分析器①质量分析器是质谱仪的核心②不同类型的质量分析器构成不同类型的质谱③不同类型的质谱仪其功能、应用范围、原理、实验方法不同。如:单聚焦分析器、双聚焦分析器、四极滤质器、飞行时间质量分析器、离子盘旋共振质量分析器5.1质谱的根本知识5.1.1质谱仪▲■
2025-02-1510单聚焦磁场分析器S1S2R方向聚焦;质荷比相同,入射方向不同的离子会聚;收集器离子源B磁场▲■分辨率不高
2025-02-1511双聚焦分析器离子源收集器磁场电场S1S+-方向聚焦:质荷比相同,入射方向不同的离子会聚;同质量,不同能量的离子通过电场和磁场时,均产生能量色散;假设作用大小相等,方向相反时互补实现双聚焦▲■能量聚焦:质荷比相同,速度(能量)不同的离子会聚;
2025-02-15125.仪器简介(5)检测器质量分析器别离并加以聚焦的离子束,按m/z的大小依次通过狭缝,到达监测器,收集,然后光电倍增管接收信号并放大。(6)计算机处理系统计算机的作用有两方面
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