样品前处理技术章节座.pptVIP

上述一些酸不溶或难溶的样品，在密封式微波消解中可以用不同的酸加HCl、HF、HClO4、H2SO4、H3PO4及H2O2来消解样品。01环境样品01基本上可采用HCl、HNO3和H2O2来进行消解。01碱金属熔融分解法碱金属熔融分解法主要用于地质硅酸盐、陶瓷、耐火材料、金属、合金等领域。主要的熔剂有偏硼酸锂（LiBO2）、四硼酸锂（Li4B4O7）、碳酸钠（Na2CO3）、氢氧化钠（NaOH）、过氧化钠（Na2O2）等。样品经熔融后，熔块用水提取并用酸酸化，其优缺点已在前面论述。以下介绍几种熔融分解的方法。偏硼酸锂熔融分解试样称取0.1g试样于石墨或铂金坩埚中，加入0.5gLiBO2，于1000℃马弗炉中熔融5—10分钟。冷却后用50ml5%硝酸提取。用5%硝酸定容至100ml。用碳酸钠熔融分解试样称取0.1g样品（硅酸盐）于铂金坩埚中，与1g污水碳酸钠充分搅拌，面上铺一层无水碳酸钠，放于950—1000℃马弗炉中熔融40分钟。冷却后用（1+2）HCL提取。分离和预富集分离和富集是两个不同概念的名词，但实际上他们是相辅相成的一个系统就是说有了分离即就有富集，反之富集也就是通过分离。一个样品的基本物质是其组成的基本部分，占了绝大的百分比。而这些基本物质往往不是要求测定的元素，基体元素的含量都会比较高，它将产生激发干扰和光谱干扰，影响到痕量元素的测定（准确度和检出限）为此将基体元素和待测元素分离。分离不但除去了由基体元素产生的基体效应，而且同时使分析溶液达到了预富集的作用。因为大量基体元素分离掉，分析溶液的总盐分降低，这样可减少分析溶液的稀释倍数或可以蒸发浓缩，一般可以达到几个数量级。分离和富集需要注意的几个问题分离、富集步骤要少，操作要简便，便于掌握操作。最好将分离富集与样品分解结合起来，在分解的过程中即起了作用。在分离富集过程中待测元素全部被富集，不得损失，而基本元素在不影响测定的前提下不必完全干净的分离掉。分离富集过程中所使用的试剂、器皿绝对不能含有待测元素，以免污染。分离富集方法大致可分为四类①生成易挥发的化合物予以分离富集；②溶液萃取法；③离子交换色谱法；④共沉淀法。生成易挥发法的化合物予以分离富集将大量基本元素分离除去最常见的地质样品如一般岩石、矿石、土壤、沉积物等都会有较多的硅酸盐。在前面介绍的用盐酸/硝酸/氢氟酸/高氯酸分解样品的过程中，将样品中更大量的硅转化为SiF4而除去。这对分析硅酸盐类样品中痕量元素是很实用的一种分析分解、分离方法。氢化物测定法称取0.5g样品于50ml比色管中，加入新配制的10ml（1+1）王水，摇匀，置于沸水浴中加热煮沸1小时（每20分钟摇动一次比色管），取下冷却后用1%HCl稀释至刻度，摇匀澄清备用。将As、Sb、Bi、Hg、Se、Ge、Sn、Pb等元素用硼氢化钾还原，生成易挥发的氢化物，导入仪器进行测定，以测定As、Sb、Bi、Hg为例，方法如下：测定As、Sb：将上述样品清夜20ml于烧杯中，加入0.2g抗坏血酸，0.1g硫脲，溶解后放置20分钟。测定Bi、Hg，可直接用清液测定。溶液萃取法萃取（除去）基本元素测定氧化铀中杂质元素时，可将氧化铀(U3O8)溶于硝酸中，用磷酸三丁酯（TBP）在分液漏斗中萃取除去基体U2(NO3)2,铀转移入有机相中，待测元素（杂质元素）仍留在水相中，进行分析。萃取分析元素在测定海水中的痕量元素Pb、Zn、Cd、Ni、Mn、Fe、V时，可用铜试剂（DDTC）—氯仿把海水中的上述元素提取到有机相中，挥发并破坏有机相，残渣用酸溶解后，用仪器进行测定。地质样品中稀土元素的组成是研究地壳、地球、月球的形成与演化，岩石的成因、成矿物质来源、成岩成矿条件研究的重要资料。在岩石、超基性岩石中测定痕量的14个稀土元素（稀土元素共15个，其中有14个在自然界存在），最常用的分析方法既是离子色谱交换法，以分离富集稀土元素，然后测定。离子交换色谱法方法流程如下：称取1.000g样品于刚玉坩埚中，加入5mlHF，加热蒸干除硅。加入6-7g过氧化钠，拌匀再在面上铺一层过氧化钠，放入700℃马弗炉中熔融5—10分钟，取出冷却。置于400ml烧杯中，加温用热的10%三乙醇胺50ml浸取，待反应停止后，用2%NaOH洗出坩埚，加入1mol/LEDTA1ml，2%MgCl2溶液1ml，煮沸10分钟。加少量纸浆，加水至200ml，冷却，用中速滤纸过滤。用2%NaOH洗涤烧杯及沉淀10-20次。再用热水洗涤沉淀2次。用热的8ml（1+1）HCl分次溶解沉淀于原烧杯中，用热2%HCl洗涤洗涤溶液体积为80ml左右。加1.6g酒石酸。将溶液以的流速注入已平衡好的阳离子交换柱中，流完后用20ml2%