有机化学课件05卤代烃.ppt

第五章卤代烃本章学习要求掌握卤代烃的分类、命名、卤代烷的亲核取代反应、消除反应、生成格氏试剂的反应以及格氏试剂在合成上的应用等；理解各种类型的卤代烃、卤代芳烃在化学活性上的差异。

分类：§1.1卤代烃的分类与命名§1卤代烷烃（1）按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。（2）按分子中卤原子所连烃基类型，分为：1、分类

按卤素所连的碳原子的类型，分为：命名伯卤代烃仲卤代烃叔卤代烃一级卤代烃（1o）二级卤代烃（2o）三级卤代烃（3o）普通命名：三氯甲烷正丙基氯按烃卤素取代物命名，称为卤代某烃或某基卤。

系统命名法：选连卤原子的最长碳链为主链，卤素作为取代基，其它同烃类命名。2-甲基-4-氯已烷3-甲基-4-氯-1-丁烯

1.2卤代烃的物理性质（P122表5-1）除了C4以下的氟代烷、氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯和溴甲烷在室温是气体外，大多数卤代烃为液体，高级卤代烃为固体。添加标题直链一卤代烷的沸点随碳原子数目的增加而有规律地升高。在烃基相同而卤原子不同的卤代烃中，碘代烷沸点最高，氟代烷沸点最低。一氟代烃、一氯代烃都比水轻，而溴代烃、碘代烃和多卤代烃都比水重。添加标题卤代烃不溶于水，而能与烃类以任意比例混溶，并能溶解许多有机化合物。因此二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃是常用的有机溶剂。添加标题

1.3卤代烃的化学性质（卤代烷）1.卤代烷的亲核取代反应卤代烃的化学性质活泼，—X为官能团，C-X键为极性键，易异裂。Cδ+—Xδ-

卤代烃水解反应被羟基（-OH）取代与强碱水溶液共热生成醇被烷氧基（-OR）取代与醇钠反应生成醚制备混合醚——威廉逊合成

（4）被氰基（-CN）取代与氰化钠反应生成腈反应后分子中增加了一个碳原子，是增长碳链的方法之一。（3）被氨基（-NH2）取代与过量氨反应生成胺

鉴别C-X及不同结构的R-X的反应被-ONO2取代与AgNO3的醇溶液反应生成硝酸酯，和AgX↓。

亲核取代反应通式如下：R3C-XR2CH-XRCH2-X卤代烃的反应活性为：R-I(↓深黄色)R-Br(↓黄色)R-Cl(↓白色)反应现象：立刻沉淀加热沉淀加热数分钟沉淀

消除反应和扎依采夫规则从分子中脱去一个简单分子（如HX）生成不饱和键的反应称为消除反应，用E表示。

卤代烃与NaOH（kOH）的乙醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成不饱和烃。R-X中必须有β-H存在，反应才能进行。∴为β-消除反应消除反应在分子中引入C=C和C≡C

3°R-X2°R-X1°R-X消除反应的活性：扎依采夫（Sayzeff）规则仲、叔RX发生β-消除反应时，卤原子与含H较少的β-C上的H脱去HX的产物为主要产物，生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。

3.与金属反应（1）与镁作用键是极性很强的键，电负性C为2.5，Mg为1.2，所以格氏试剂非常活泼，能起多种化学反应。

与含活泼氢的化合物作用一种新型格氏试剂

格氏试剂遇水就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物。格氏试剂也能慢慢地与空气中的氧和二氧化碳发生反应。

（1）有机锂的性质与格氏试剂很相似，反应性能更活泼，遇水、醇、酸等即分解。故制备和使用时都应注意避免。（2）有机锂可与金属卤化物作用生成各种有机金属化合物。??（3）重要的有机锂试剂????二烷基铜锂（一个很好的烷基化剂）。（2）与碱金属（Li、Na）反应途：制备复杂结构的烷烃（科里豪斯反应）?

1.4亲核取代反应历程添加标题添加标题添加标题添加标题添加标题两步反应（SN1反应是分两步完成）反应的第一步是卤代烃电离生成活性中间体碳正离子，碳正离子再与碱进行第二步反应生成产物。故SN1反应中有活性中间体——碳正离子生成。单分子反应历程（SN1）—叔卤代烷水解

水也可作为亲核试剂作用水解反应速率取决于第一步，仅与反应物卤代烷的浓度有关，而与亲核试剂的浓度无关，所以称为单分子亲核取代反应（SN1反应）。

SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型（正电荷的碳原子为sp2杂化的），第二步亲核试剂向平面任何一面进攻的几率相等，所以将发生外消旋化（构型翻转+构型保持）。如：

双分子反应历程（SN2）—伯卤代烷水解一步完成（新键的形成和旧键的断裂同步进行），无中间体生成，经过一个不稳定的“过渡态”。反应速度与反应物卤代烷和亲核试剂的浓度关，即