有机化学第十章醇和醚.ppt

单击此处添加小标题SN2机理单击此处添加小标题叔醇以SN1为主；伯醇以SN2为主.SN1反应有重排这主要是由于反应过程中生成的伯正碳离子不稳定，重排为较稳定的叔正碳离子，再与卤离子作用得产物。例3、三卤化磷、五卤化磷或亚硫酰氯（SOCl2）与醇反应制卤代烃℃85~90CH3CH2CH2IP+I2(PI3)CH3CH2CH2OH+HClCH3CH2CH2CH2Cl+SO2CH3CH2CH2CH2OH+SOCl2用PX3、PX5、SOCl2制备RX的优点：无重排产物。CH3CH2OH+PBr3CH3CH2Br+H3PO3三、酯化反应醇与羧酸或无机含氧酸生成酯的反应，称为酯化反应。反应是可逆的，为提高酯的产率，可以减少某一产物的浓度，或增加某一种反应物的浓度。与羧酸的酯化反应与无机含氧酸的反应硫酸氢十二醇酯是一个阴离子表面活性剂。硫酸二甲酯有毒，是重要的甲基化试剂。化学家Nobel发明炸药诺贝尔（瑞典化学家和工程师，1833-1896）1833年10月21日生于斯德哥尔摩，1896年12月10日卒于意大利圣雷莫。1842年在俄国居住，1945年在巴黎学一年化学，在美国工作四年，后回彼得堡他父亲的工厂工作。1859年开始研究硝化甘油，1862年完成一次爆炸实验，1863年获瑞典专利，在小工厂中生产硝化甘油时工厂爆炸。后诺贝尔将硝化甘油吸收在惰性物质中，使用比较安全，于1869年获专利。1876年获炸药专利，1887年发明无烟炸药。诺贝尔经营油田和炸药生产，积累了巨大财富。他逝世时将其主要财产约800多万美元作为每年对世界上在物理学、化学、生理学或医学、文学及和平方面对人类做出巨大贡献的人士的奖金，即诺贝尔奖金，并于1901年开始颁发。四、脱水反应（O-C键的断裂）有两种方式：较低温度下发生分子间脱水生成醚；较高温度下发生分子内脱水生成烯烃。CH2CH2HOH浓H2SO4，170℃或Al2O3,360℃CH2=CH2+H2O1、分子内脱水成烯的反应反应活性大小为：叔醇＞仲醇＞伯醇产物遵循查依采夫（Saytzeff）规律2、分子间脱水成醚的反应用分子间的脱水反应制备醚时，只能使用单一的醇制备对称醚。用不同的醇进行分子间的脱水反应时，则得到三种醚的混合物：五.氧化和脱氢反应（α-氢反应）01氧化反应：有机化学中，脱氢或加氧反应称为氧化反应。02还原反应：有机化学中，加氢或去氧反应称为还原反应。1、加氧反应叔醇：没有α-H，在通常情况下不被氧化。2、脱氢反应叔醇因无α-氢原子，则不能发生脱氢反应。两个烃基通过氧原子相连而成的化合物是醚。通式为：R—O—R’、R—O—Ar、Ar—O—Ar’—O—称为醚键，是醚的官能团。（二）醚017醚的分类和命名02分类：根据分子中烃基的结构，醚可分为脂肪醚和芳香醚03芳香醚04脂肪醚05又可分为简单醚、混合醚、环醚。06CH3OCH2CH307CH3CH2OCH2CH308简单醚09混合醚10环醚二、命名二甲（基）醚二乙（基）醚二苯醚1、普通命名法：在两个烃基后加“醚”字甲基异丙基醚乙基乙烯基醚苯甲醚两个烃基不相同时，脂肪醚将小的烃基放在前面，芳香醚则把芳基放在前面.β—萘甲醚（醇、醚有许多共性，放在一起讨论）醇：烃分子中的氢R-H被羟基-OH替代所得一类化合物R-OH称为醇。醚：醇分子中羟基上的氢RO-H被烃基R’替代所得一类化合物R-O-R’(R=R’,R≠R’)称为脂肪醚。酚分子中羟基上的氢Ar-O-H被烃基-R’替代所得一类化合物Ar-O-R’(R’=R,R’=Ar)称为芳醚。第十章：醇和醚(一）醇10.1醇的结构、分类和命名一、醇的结构以甲醇为例说明醇的结构。实测甲醇的各种键长和键角数据如下，O原子可以看成SP3杂化，其分子模型可用下图表示。两个只填充一个电子的SP3轨道各与烃基中的碳和羟基中的氢结合，另两个SP3轨道都填充着两个成对的电子。醇的结构与水基