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我国ABS树脂的开发工作起步于20世纪60年代初,可归纳为三个阶段:研制阶段:60年代,兰化第一套(0.2万t/a)高桥石化(0.1万t/a)发展阶段:80年代,引进技术,兰化(日),高桥(美)吉林化学工业公司(日)迅速发展阶段:技术改进——兰化,高桥90年代引进枝术——大庆石化总厂,吉林化工公司,盘锦乙烯中外合资——韩-宁波甬兴化工厂,台湾-镇江2.3.3供需现状2.3.3供需现状供:1999年,世界生产能力620.4万t,依次为亚洲(60.9%),北美洲(17.1%),西欧(15.7%)等生产能力依次:中国台湾、韩国、美国、日本其中,中国为330kt吉化集团公司,100,乳液接枝—本体掺混法大庆石化公司,50,乳液接枝—本体掺混法LG甬兴化工有限公司,50,乳液接枝—本体掺混法盘锦乙烯工业公司,50,乳液接枝—悬浮掺混法镇江国亨有限公司,40,乳液接枝—本体掺混法兰州石化公司,20,乳液接枝—本体掺混法高桥石化公司,20,乳液接枝—乳液掺混法2000年,我国有8套ABS生产装置,总生产能力5万t(新增)奇美实业公司镇江厂125兰州50LG1302001年,我国ABS树脂生产能力达74万t求:1999年,世界需求量,375.2万t01依次亚洲(59.9%),北美洲(17.9%)西欧02(17.7%)等03我国是世界上最大的消费国041999年表观消费量143.3万t05国内产量12万t(自给率8.3%)06主要进口(台湾,日本,韩国),主要进07口地区为广东省082.3.4发展趋势生产技术发展趋势⑴乳液接枝——SAN掺混法是工艺最成熟,产品范围最宽,实用性最强的生产技术,是目前世界范围内ABS生产装置应用最为广泛的工艺技术。其中乳液接枝—本体SAN渗混法工艺最有发展前途优点:①橡胶用量不受限制,便于生产高抗冲产品②接枝率容易控制,产品性能稳定③调节ABS粉料与SAN粒料混合比例可以生产多种牌号④采用本体法生产能耗低连续本体法生产工艺是一种正在发展中的技术优点:①工艺流程短装置建设费用低“三废”量少并能与高抗冲PS、通用PS、SAN切换生产产品性能好产品发展趋势其趋势向高性能,多功能的专用树脂发展方法之一:ABS树脂的合金化——综合性能大幅度提高如:与聚碳酸酯(PC),聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),聚氨酯(PU)等工程塑料的合金化。主干胶乳合成苯乙烯、丙烯腈在主干胶乳上的接枝接枝胶乳的凝聚、洗涤、干燥SAN的合成SAN与接枝树脂粉掺混造粒ABS产品2.3.5乳液接枝掺混法合成ABS树脂乳液接枝主干胶乳合成种类:聚丁二烯胶乳(PBL)*有较好的耐寒性丁苯胶乳(SBRL)有助改善树脂的流动性丙烯酸酯胶乳(ARL)丁腈胶乳(NBRL)可提高树脂耐油性聚丁二烯胶乳与丁苯胶乳的混合胶乳注:选择胶乳品种的重要因素是橡胶的Tg和δ乳化剂;分子量调节剂;分散剂;引发剂;终止剂;04抗氧剂;凝聚剂05辅助原料:031,3-丁二烯;苯乙烯;丙烯腈;甲基丙烯酸甲酯02主要单体:01为使ABS有足够高的冲击强度,要求PB胶乳的粒径足够大,至少250nm方法:①聚合过程中直接合成大粒径胶乳,一步法,20小时②★先合成小粒径胶乳,再将小粒子附聚成大粒子,二步法(化学附聚、物理附聚) 单体/水比调节法 聚合过程中放大 改变乳化剂法(品种和加料方法) 种子聚合法或放大技术 高分子胶乳附聚法 添加电介质 化学附聚中和部分皂,降低PH 附聚放大 强力搅拌法 物理
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