生药的化学成分及其生物合成.ppt

①沉淀反应将水浸液精制。通常先选用3种以上不同的生物碱沉淀剂进行试验，若均为负反应，则肯定无生物碱存在；若呈正反应，则必须精制后再试验，第二次再呈正反应，才可确证存在生物碱。(1)碘化铋钾试剂(Dragendoff试剂，BiI3·KI)(2)碘-碘化钾试剂(Wagner试剂，I2·KI)(3)碘化汞钾试剂(Mayer试剂，HgI2·KI)(4)硅钨酸试剂(Bertrand试剂，SiO2·I2WO3)(5)磷钼酸试剂(6)苦味酸试剂(Hager试剂)第18页，共45页，星期日，2025年，2月5日②显色反应对供试液进行纯化精制，纯度愈高，显色愈明显。显色剂大多数是由浓硫酸中加入少量其他化学试剂组成。(1)矾酸铵-浓硫酸溶液(Mandelin试剂)：为1%矾酸铵的浓硫酸溶液。该试剂能与多数生物碱反应，呈现不同的颜色。(2)钼酸铵（钠）-浓硫酸溶液(Frobde试剂)：为1%钼酸铵或钼酸钠的浓硫酸溶液。在使用时应注意，该试剂与蛋白质也能显色。第19页，共45页，星期日，2025年，2月5日(3)甲醛-浓硫酸试剂(Marquis试剂)为30%甲醛溶液0.2ml与浓硫酸10ml的混合液。该试剂能与可待因显蓝色，与吗啡显紫红色，与咖啡碱不显色。(4)浓硫酸该试剂能与乌头碱显紫色，与小檗碱显绿色，与阿托品不显色。(5)浓硝酸该试剂能与小檗碱显棕红色，与秋水仙碱显蓝色，与乌头碱显红棕色，与咖啡碱不显色。第20页，共45页，星期日，2025年，2月5日6.醌类1）分类：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌2）鉴别：①Borntr?ger反应②无色亚甲基蓝显色反应③与金属离子的反应第21页，共45页，星期日，2025年，2月5日鉴别1.Borntr?ger反应：取生药粉末约0.1g于试管中，加碱液数毫升浸出，滤液呈红色，加盐酸酸化，红色转为黄色，加2～3ml乙醚振摇醚层显黄色。分取醚层，加碱液振摇，醚层由黄色变为无色，水层显红色。显示游离羟基蒽醌类成分存在。

第22页，共45页，星期日，2025年，2月5日2、与碱的显色反应：羟基蒽醌类能溶解于碱溶液中，而显红色或紫红色，加酸后红色消失，若再加碱又显红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类必须被氧化成蒽醌后，才会呈阳性反应.第23页，共45页，星期日，2025年，2月5日3.与金属离子的反应蒽醌类化合物如果含有a-酚羟基或邻位二酚羟基结构时，可与Pb+、Mg2+等金属离子形成络合物；将羟基蒽醌衍生物的醇溶液滴在滤纸上，干燥后喷以0.5%的醋酸镁甲醇溶液，90℃加热5分钟即可显色。第24页，共45页，星期日，2025年，2月5日7.香豆素类香豆素化合物为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。1）分类：简单香豆素类呋喃香豆素类吡喃香豆素类2）鉴别：①升华性②荧光第25页，共45页，星期日，2025年，2月5日1、取生药的乙醇提取液（0.2g+5ml）,置于紫外灯下观察（365nm），溶液呈蓝～蓝紫色荧光荧光的有无与强弱，与分子中取代基的种类与取代位置有关，如7-羟基香豆精有强烈的蓝色荧光，而7，8-二羟基香豆精几无荧光。2、异羟肟酸铁反应：生药粉末用甲醇提取，滤液中加7%盐酸羟胺的甲醇溶液与10%NaOH的甲醇溶液各数滴，水浴微热，冷后，用稀盐酸调节pH至3～4，加1%三氯化铁试液，溶液显红色或紫色。第26页，共45页，星期日，2025年，2月5日特性分子中的内酯环在稀碱液中可水解开环，在碱性醇溶液中更易开环。酸化后，又可立即环合形成酯溶性香豆素而沉淀析出。这一性质常用于内酯类化合物的鉴别和提取分离。但长时间在碱液中放置或紫外光照射，顺邻羟基桂皮酸盐可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，酸化后不再环合。第27页，共45页，星期日，2025年，2月5日8.黄酮类黄酮，具有2－苯基色原酮结构的化合物，主要指两个苯环的C6-C3-C6基本骨架的一类化合物的总称。1）分类：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类等2）鉴别：①盐酸-镁粉反应②络合反应第28页，共45页，星期日，2025年，2月5日方法：取生药粉末少许于试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸提取，取提取液加镁粉少许振摇，滴加几滴浓盐酸，1～2min内（必要时微热）即出现颜色。多数黄酮（醇）类、二氢黄酮（醇）类：显橙色—紫红色；异黄酮类、查耳