有机化学徐寿昌第二版第5章脂环烃.pptVIP

◆共轭环二烯烃可与某些不饱和化合物发生双烯合成反应.例1:双环[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸甲酯双环[2.2.1]-2,5-庚二烯例2:环戊二烯(3)共轭环二烯烃的双烯合成反应（Diels-Alder）Diels-Alder两人因发现双烯合成反应获得1950年度Nobel化学奖.BA思考题5（青岛科技大学）下列环烯烃的氧化产物是什么?思考题6（华中科技大学）完成下列反应：5.3环烷烃的环张力和稳定性直链烷烃每增加一个CH2,燃烧热增值基本一定,平均为658.6kJ/mol.环烷烃的通式为CnH2n,每增加一个CH2,燃烧热会增加.燃烧热为?Hc,则平均每个CH2的燃烧热为?Hc/n.--环丙烷的?Hc/n为697.1kJ/mol,比烷烃的每个CH2高38.5kJ/mol.这个差值就是环丙烷分子中每个CH2的张力能.--环丙烷的总张力能38.5?3=115.5kJ/mol张力能总张力能环丙烷的总张力能38.5?3=115.5kJ/mol环丁烷的总张力能27.6?4=110.4kJ/mol环戊烷的总张力能5.4?5=27.0kJ/mol环庚烷的总张力能3.7?7=25.9kJ/mol环辛烷的总张力能5.0?8=40.0kJ/mol...................∴环丙烷,环丁烷不稳定，容易开环；环己烷和以上的大环化合物的张力能很小或等于零,它们都是稳定的化合物.1环己烷的总张力能为02环烷烃的张力能越大,能量越高,分子越不稳定.3C+的扩环重排！4思考题7说明下列反应机理（四川大学）：C+的扩环重排！大环张力小,结构更稳定综合比较碳正离子、环张力的稳定性01020304烷烃是sp3杂化,键角109.5°,环烷烃的碳也是sp3杂化,但键角不一定一样.交盖较好交盖较差?键轨道的交盖5.4.1环丙烷的结构--?C-C弯曲键的形成:弯曲成环05065.4环烷烃的结构弯曲键比一般的?键交盖少,但具有较高的能量.这种因键角偏离正常键角而引起的张力叫角张力.由于氢原子的构象重叠而引起的张力叫扭转张力.◆这样的键与一般的?键不一样,它的电子云没有轨道轴对称,而是分布在一条曲线上,故常称弯曲键.104°＜109.5°环丙烷张力能高,结构不稳定.弯曲键内角60°内角90°.四个碳原子不在一个平面上,通过折叠来降低C-H键的重叠，减小扭转张力.环丁烷中的弯曲键环丁烷的折叠式构象环丁烷的结构◆实际构象:折叠环的形式--“信封式”构象.环戊烷的构象5.4.3环戊烷的结构◆分子张力不大，因此环戊烷的化学性质比较稳定.◆不是平面结构。因C-H键的重叠,有较大扭转张力，因此实际构象会因为降低张力的需要而改变。环己烷不是平面结构,较为稳定的构象为折叠的椅型构象和船型构象.C-C-C键角基本保持109.5°,任何两个相邻的C-H键都是交叉式的.椅型构象是无环张力，结构稳定(99.9%以上).纽曼投影式透视式环己烷的椅型构象5.4.4环己烷的结构(1)椅型构象环烷烃、环烯烃及螺环、桥环化合物的命名.01不同环烷烃的结构及其稳定性.03环烷烃、环烯烃、环二烯烃的化学性质,双烯合成反应（Diels-Alder）.02环己烷构象的基本概念及稳定性分析.04本章主要内容第五章脂环烃5.1脂环烃的定义、分类和命名5.1.1脂环烃的定义、分类◆脂环烃定义:结构上具有环状碳骨架,而性质上与脂肪烃相似的烃类,总称脂环烃.◆根据饱和程度分类:饱和脂环烃:环烷烃不饱和脂环烃:环烯烃;环二烯烃环炔烃环烷烃:脂环饱和,通式为CnH2n,如环丙烷,环己烷.环烯烃:脂环含双键,通式为CnH2n-2.如环己烯.◆根据环数的多少分类:单环化合物多环化合物(螺环、桥环)脂环烃环丙烷(简式):环丁烷(简式):