有机化学第七章醇酚醚.pptVIP

01硫醇还可与重金属汞、铜、银、铅等形成不溶于水的硫醇盐：例1：03例3：02例2：04可鉴定硫醇和作为重金属的解毒剂。该反应可以定量进行,可用来测定巯基化合物的含量.在石油工业中,利用该反应生成的二硫化物无酸性以避免酸性的腐蚀,并可除去恶臭味.硫醇易被温和的氧化剂(如:H2O2,NaIO,I2或O2)氧化成二硫化物.硫醇与强氧化剂(如:HNO3、KMnO4)作用,可被氧化成磺酸:(2)氧化反应分解反应——脱硫酯化反应酚AphenolB酚—羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。酚的分类—按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。酚的命名—以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。一、酚的结构和命名一元酚二元酚三元酚01040203带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,R烷基,-OR,-SR如：称为对羟基苯磺酸邻羟基苯甲醇（水杨醇）1酚大多数为结晶固体。酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。2酚与水分子之间的氢键3酚与酚分子之间的氢键二、酚的物理性质酚的酸性极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。苯酚：pKa=10乙醇：pKa=17环己醇：pKa=18碳酸：pKa=6.412三、酚的化学性质工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。pKa吸电子基团（硝基）使羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环（诱导和共轭效应），生成更稳定的对硝基苯氧负离子，酸性增强。pKa吸电子基团的硝基愈多，酸性愈强。苯环上取代基对苯酚酸性的影响有机合成中用来保护酚羟基01（—威廉森合成）02酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得03二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚042、酚醚的生成酚与酸酐或酰氯作用可得酚与羧酸直接酯化困难3、酯的生成羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。卤化反应—酚很容易发生卤化。黄色沉淀苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀12345溴水过量，生成黄色的四溴苯酚析出白色沉淀(~100%)邻、对位上有磺酸基团时，可同时被取代4、芳环上的亲电取代反应12,4,6-三氯苯酚的生成2（水溶液）5一元取代物对溴苯酚的生成（低温，非极性溶剂）4五氯苯酚是橡胶制品的杀虫剂，药物3三氯化铁存在下2,4,6-三氯苯酚能进一步氯化成五氯苯酚稀硝酸，室温01浓硝酸，室温因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化时要对酚羟基进行保护02（2）硝化反应——酚很容易硝化邻硝基苯酚分子形成分子内六元环的螯和物，对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔和。用水蒸气蒸馏邻硝基苯酚和对硝基苯酚可方法分开注意这种结构羟基苯磺酸4-羟基-1,3-苯二磺酸2,4,6-三硝基苯酚（3）磺化反应思考题由苯酚合成：2，6-二溴苯酚羧酸为酰基化剂对羟基苯乙酮醇或稀烃为烷基化剂由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物).010302（4）烷基化和酰基化反应5、与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在一般认为反应生成了络和物01不同的酚呈现不同的颜色。02凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。03但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。6、酚的氧化01醇02alcohol官能团：羟基（—OH）（又称醇羟基）。不等性sp3杂化甲醇的成键轨道甲醇分子中氧原子正四面体结构一、醇的结构二、醇的分类1、按-OH数目分类：一元醇：CH2—CH—CH2OHOHOH多元醇：CH2—CH2OHOH二元醇：伯醇：RCH2-OH叔醇：R3C-OH仲醇：R2CH-OH-OH2、按烃基结构分类：脂环醇：脂肪醇：芳香醇：饱和醇