有机化学36环烷烃构象.ppt

比较单位CH2燃烧热：kJ/mol燃烧热:指1mol化合物完全燃烧生成CO2和H2O所放出的能量，其大小反映了分子能量的高低。由环丙烷到环戊烷，随环增大，每个亚甲基单元的燃烧热依次降低；由环己烷开始，亚甲基单元的燃烧热趋于恒定。3.6环烷烃的构象与稳定性为什么小环化合物容易开环，并且三元环比四元环更容易开环，而五元环、六元环相对稳定？角张力(拜尔张力)：与正常键角偏差而引起的张力。（anglestrain）01环丙烷分子轨道图Themolecularorbitalofcyclopropane02三元环中每个碳碳单键向内压缩了24.8，以适应环的平面三角形构造。压缩产生了角张力，使分子能量升高，环不稳定。易开环。弯曲σ键的特点：另外，环丙烷结构中六对氢原子相重叠，这也促使环丙烷的结构不稳定。σ键的电子云分布在一条曲线上，无对称轴；弯曲σ键键能小，因而易断裂，易开环；环的张力大，分子能量高，易开环。环烷烃的构象环丁烷（蝴蝶型）环戊烷“信封式”构象30KJ/mol椅式构象是环己烷最稳定的构象式。环己烷的碳碳键角保持了正常的109.5，无角张力，它有两种典型的构象：椅式构象(chairform)船式构象(boatform)环己烷的构象分析：椅式构象船式构象0.25nm0.18nm１、椅式构象环己烷椅式构象：无角张力，也无扭转张力，是无张力环。２、船式构象扭转张力室温下，环己烷的各构象异构体中，椅式构象为优势构象，在异构体中占99.9%。处于同一平面上的三个碳原子椅式构象立体图在椅式构象中，环己烷中的碳氢键可分为两种类型，每个碳原子上有一个a键和一个e键，在环中上下交替排列。３.取代环己烷的构象logo1）一取代环己烷的构象一元取代环己烷中，取代基可占据a键，也可占据e键，但占据e键的构象更稳定。C215CH34H33取代基越大，e键型构象为主的趋势越明显。2)二取代环己烷的构象1，2-二取代：ｅ1，3-二取代：ｅ键上1，４-二取代：甲基ee键型异构体比甲基ea键型异构体稳定。H3CCH3H3CCH3试比较顺式和反式1,4-二甲基环己烷的稳定性。H3CCH3H3CCH3CH3CH3eaCH3CH3aeCH3CH3eaCH3CH3aeea键型ea键型ee键型ee键型