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以环己例:01（环上烷基取代，优先失去大基团，正电荷带在环上。）03M+·较强,因裂解丢失基团需断裂两个键。m/z41,55,69峰。自由基引发，经过四，五，六元环过渡态氢转移，裂解如下:02010203烷烃-环烷烃烯烃?M+·峰较弱，但比相应的烷烃强。m/zCnH2n

?β-键断裂（末端烯），m/z41CH2=CH-CH2+基峰或强峰。

?γ-氢重排m/z42CH2=CH-CH3+·,基峰或强峰

?CnH2n-1(主),如m/z41,55,69,83,···等。

?CnH2n+1m/z43,57,71,85,99,113···等;Δm=14?CnH2nm/z42,56,70,84，···等42+14n。

注意：重排时，双键可能发生移动，其位置难以确定。环烯：RDA反应?烷基苯M+·强或中等强度。?β-键的断裂，产生m/z91的基峰或强峰；?γ-H的重排，产生m/z92的奇电子离子峰，进一步裂解，产生m/z78，52或66，40的峰。芳烃例如,正己基苯的MS如下：010203040506醇■M+·弱或不出现CnH2n+1O的含氧碎片,m/z31,45,59···等（自由基位置引发的β-裂解）。M-18,M-18-28伴有CnH2n+1m/z43,57,71,85,99,113···等（i异裂R+）。CnH2nm/z42,56,70,84，···等,分子失水后类似于烯烃的裂解。CnH2n-1m/z41,55,69,83,···等。环己醇苄醇苯酚M+·弱,[M-H]CnH2n+1O的含氧碎片,31,45,59···等.β-键断裂,β-H转移。CnH2n+1m/z43,57,71,85,99,113···等。(i异裂R+)C-Oσ键断裂,正电荷往往带在R基上。低质荷比区伴有CnH2n,CnH2n-1峰.与醇类的区别,无失水峰.脂肪醚:醚010204β-H转移γ-H重排M+·较强，类似于脂肪醚的裂解方式。芳香醚例如n-C12H25SH?C-Sσ键断裂,正电荷往往带在含S碎片上.

?β-键断裂.?CnH2n+1S的含硫片,47,61,75,89···等.

?四元(β-H),五元,六元(γ-H)过渡态氢的重排.?M+·的相对强度较相应的硫醇强硫醚正戊基异丙基硫醚胺类化合物?胺类化合物的M+·的RI较较弱?仲胺,叔胺或大分子伯胺M+·峰往往不出现?含奇数个N,M+·的m/z是奇数值?β-键断裂,正电荷带在含氮的碎片上(N稳定正电荷的能力大于O,S)?CnH2n+2N的含N特征碎片峰,m/z30,44,58,···等30+14n峰.?β-H转移小分子伯胺,仲胺,叔胺的β-键断裂,其m/z30,44(or44+14n),58(or58+14n)的峰为基峰或强峰.电喷雾电离（ESI）HPLC样品溶液氮气雾化通过加热管被汽化雾化管端施加高电压加热管端尖端放电溶剂分子电离样品分子电离单电荷或多电荷离子抽真空保温层傅立叶变换质谱计FourierTransform–MassSpectrometer,FT-MS傅立叶变换质谱计应该是傅立叶变换离子回旋共振质谱计，是受FT-NMR的启迪。利用不同m/z的离子，在磁场B的作用下，各自产生不同的回旋频率。若施加一射频场，使其频率等于某一m/z离子的回旋频率，则离子就会吸收能量而激发。离子从射频场吸收能量，称之离子的回旋共振。激发的离子运动速度(v)增大，运动轨道半径(r)增大，称之离子的回旋运动的激发。质谱计的主要技术指标质量范围：指质谱计所检测的单电荷离子的质荷比范围.分辨率（R）：分辨率是质谱计分开相邻两单电荷离子质量的能力。?分辨率（R）是两峰间的峰谷为峰高的10%时的测定值，或两峰各以5%的高度重叠。R=m/?m?m为质谱计可分辨的相邻两峰的质量差M为可分辨的相邻两峰中较高的质量数质谱图横坐标为离子的质核比，纵坐标为离子相对强度或相对丰度。乙醇的质谱图如下：?